[發明專利]一種8?N?芳胺?氫化喹啉絡合烷基鋁化合物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201610383016.4
• 申請日: 2016-06-02
• 公開（公告）號: CN106046038B
• 公開（公告）日: 2017-12-08
• 發明（設計）人: 劉紹峰;李志波;張杰
• 申請（專利權）人: 青島科技大學
• 主分類號: C07F5/06
• 分類號: C07F5/06;C08G63/84;C08G63/08
• 代理公司: 青島中天匯智知識產權代理有限公司37241
• 代理人: 萬桂斌

1.一種8-N-芳胺-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物LAlR₂，其特征在于，其結構式為：

含氮雜環配體L為8-N-芳胺-氫化喹啉；

R¹為氫、甲基、乙基、異丙基、氟或氯中的任意一種；R²為氫或甲基；R³為甲基、乙基、異丙基或甲氧基。

2.根據權利要求1所述的8-N-芳胺-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物LAlR₂的制備方法，其特征在于，

將8-N-芳胺-氫化喹啉配體溶于無水溶劑中，加入溶質1.0～1.5當量烷基鋁，氮氣保護下室溫攪拌，減壓除去溶劑，用不良溶劑洗滌三次，得到烷基鋁化合物LAlR₂。

3.根據權利要求1所述的8-N-芳胺-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物LAlR₂的制備方法，其特征在于，所述8-N-芳胺-氫化喹啉配體L的制備方法如下：

在氮氣氛圍下，5，6，7-三氫喹啉-8-酮與帶烷基或鹵取代基的苯胺按0.8～1.2：1摩爾比例混合，加入反應底物質量百分比為2％-10％的對甲基苯磺酸作催化劑，在甲苯溶劑中回流反應10-18小時，減壓除去甲苯溶劑，所得產物溶于體積比為0.5～1.5：1，由甲醇和二氯甲烷組成的混合溶劑中，加入反應底物4～10當量硼氫化鈉，反應6-12小時，二氧化硅柱層析提純得到8-N-芳胺-氫化喹啉配體L。

4.根據權利要求3所述的8-N-芳胺-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物LAlR₂的制備方法，其特征在于，所述8-N-芳胺-氫化喹啉配體L的制備方法如下：

在氮氣氛圍下，5，6，7-三氫喹啉-8-酮與帶烷基或鹵取代基的苯胺按0.9：1摩爾比例混合，加入反應底物質量百分比為5％的對甲基苯磺酸作催化劑，在甲苯溶劑中回流反應12小時，減壓除去甲苯溶劑，所得產物溶于體積比為1:1，由甲醇和二氯甲烷組成的混合溶劑中，加入反應底物6當量硼氫化鈉，反應10小時，二氧化硅柱層析提純得到8-N-芳胺-氫化喹啉配體L。

5.根據權利要求2所述的8-N-芳胺-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物LAlR₂的制備方法，其特征在于，所述烷基鋁為AlR₃，配體8-N-芳胺-氫化喹啉和烷基鋁的摩爾比為1：1.0～1.5。

6.根據權利要求5所述的8-N-芳胺-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物LAlR₂的制備方法，其特征在于，所述烷基鋁為AlR₃，配體8-N-芳胺-氫化喹啉和烷基鋁的摩爾比為1:1.1。

7.根據權利要求2所述的8-N-芳胺-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物LAlR₂的制備方法，其特征在于，所述的無水溶劑為自苯、甲苯、二甲苯、正己烷、正戊烷、正庚烷、環己烷或四氫呋喃中的任意一種；不良溶劑為正己烷、正戊烷、正庚烷或環己烷中的任意一種；反應溫度范圍為-78～80℃，反應時間為12～24小時。

8.根據權利要求7所述的8-N-芳胺-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物LAlR₂的制備方法，其特征在于，所述的無水溶劑為甲苯；不良溶劑為正己烷；反應溫度范圍為20℃，反應時間為16小時。

9.根據權利要求1所述的8-N-芳胺-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物LAlR₂，其特征在于，其應用于催化丙交酯、乙交酯、丁內酯、戊內酯、己內酯、庚內酯或辛內酯中任意一種或多種的聚合。

10.根據權利要求9所述的8-N-芳胺-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物LAlR₂的應用，其特征在于，以8-N-芳基-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物LAlR₂為催化劑，在0～100℃，催化ε-己內酯、丙交酯聚合，聚合時催化劑與ε-己內酯或丙交酯的摩爾比為1：50～10000；聚合時間1～72小時；聚合溶劑為苯、甲苯、正己烷、四氫呋喃或二氯甲烷中的任意一種。

11.根據權利要求10所述的8-N-芳胺-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物LAlR₂的應用，其特征在于，所述聚合溶劑為四氫呋喃。

12.根據權利要求9所述的8-N-芳胺-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物LAlR₂的應用，其特征在于，引發聚合時可加入甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、乙二醇、丙三醇或芐醇中任意一種作為引發劑，引發劑與8-N-芳胺-氫化喹啉絡合烷基鋁化合物LAlR₂的摩爾比為0～20：1。