[發明專利]一種SSZ-26分子篩的制備方法

有效

• 申請號: 201610380196.0
• 申請日: 2016-06-01
• 公開（公告）號: CN107445178B
• 公開（公告）日: 2019-08-16
• 發明（設計）人: 祝進成;王永睿;慕旭宏;陳俊文;劉松霖;舒興田;楊吉春;劉長令
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C01B39/04
• 分類號: C01B39/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種SSZ?26分子篩的制備方法，包括將有機堿、鋁源、式(Ⅰ)所示的結構導向劑(R)溶于水中，混合均勻；式(Ⅰ)中，n＝2～4，向混合溶液中加入硅源，使反應物的摩爾比為：SiO₂/Al₂O₃＝20～90、M₂O/SiO₂＝0.05～0.15、BA/SiO₂＝0.3～1.0、H₂O/SiO₂＝20～50、R/SiO₂＝0.1～0.3，所述的M₂O為堿金屬氧化物，BA為有機堿，將混合物于100～130℃，自生壓力下進行第一段水熱晶化反應1～5天，升溫至150～180℃，在自生壓力下進行第二段水熱晶化反應4～12天，收集固體產物，干燥。

技術領域

本發明為一種硅鋁分子篩的制備方法，具體地說，是一種SSZ-26分子篩的制備方法。

背景技術

80年代末期，美國雪弗龍公司的專利US4910006首次公布合成了新型CON結構的硅鋁分子篩SSZ-26分子篩，其由交叉聯通的10元環和12元環組成。CON結構分子篩的獨特孔道結構同時繼承了Beta分子篩較強的吸附性能和ZSM-5分子篩較強的水熱穩定性的優勢，在催化裂化、加氫裂化、烯烴和芳烴轉化方面具有很高的選擇性，尤其在正構烷烴和環烷烴的異構化、烯烴的聚合和疊合反應等方面具有優勢。

US4910006以六甲基[4.3.3.0]螺槳烷-8,11-雙季銨鹽為模板劑，首次合成了棒狀的硅鋁SSZ-26分子篩。

US4963337公開了Stacey I.Zones等人采用三環[5.2.1.02,6]癸烷雙季銨鹽為模板劑，在一定條件下合成了以硼硅為骨架元素的SSZ-33分子篩，其結構也是CON型。

US5512267公開了加利福尼亞理工學院Mark E.Davis等人采用N,N,N-三甲基-順-6,6-二甲基雙環[3,1,1]-2-氨甲基為模板劑，在7天、175℃條件下合成出了以硼硅為骨架元素的CIT-1型分子篩，其骨架結構也是CON結構。

發明內容

本發明的目的是提供一種SSZ-26分子篩的制備方法，該法使用二氮氧雜環烷二溴鹽為結構導向劑，在有機堿存在下制備SSZ-26分子篩。

本發明提供的SSZ-26分子篩的制備方法，包括以下步驟：

(1)將有機堿、鋁源、式(Ⅰ)所示的結構導向劑(R)溶于水中，混合均勻；式(Ⅰ)中，n＝2～4，

(2)向(1)步制得的混合溶液中加入硅源混合均勻，制成膠體或固液混合物，使反應物的摩爾比為：SiO₂/Al₂O₃＝20～90、M₂O/SiO₂＝0.05～0.15、BA/SiO₂＝0.3～1.0、H₂O/SiO₂＝20～50、R/SiO₂＝0.1～0.3，所述的M₂O為堿金屬氧化物，BA為有機堿，

(3)將(2)步所得膠體或固液混合物于100～130℃，自生壓力下進行第一段水熱晶化反應1～5天，升溫至150～180℃，在自生壓力下進行第二段水熱晶化反應4～12天，收集固體產物，干燥。

本發明以式(Ⅰ)所示的二氮氧雜環烷二溴鹽為結構導向劑，在有機堿環境中，通過控制反應物料配比和晶化反應條件，制備出了純相的有硅鋁結構的SSZ-26，該分子篩晶粒尺寸為1～2μm，具有長棒狀形貌。

附圖說明

圖1為對比例1制備的分子篩的X-射線衍射(XRD)圖。