[發明專利]一種三仲丁基硼氫化鋰的制備方法

在審

• 申請號: 201610379585.1
• 申請日: 2016-05-31
• 公開（公告）號: CN107446003A
• 公開（公告）日: 2017-12-08
• 發明（設計）人: 車榮睿;莊英俊
• 申請（專利權）人: 天津英俊科技發展有限公司
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及無機化工領域，特別是一種三仲丁基硼氫化鋰的制備方法。

背景技術

三仲丁基硼氫化鋰:分子式:LiB[CH(CH₃)CH₂CH₃]₃H,CAS:38721-52-7，分子量190.11，密度0.89g/ml,閃點為-17℃，本品的商業形式是溶解在四氫呋喃中的一摩爾溶液。本品在有機合成中廣泛用作溫和的高立體選擇性的強還原劑，用于酮的非對稱選擇還原得到醇，也可用于烯醇1,4共軛加成還原得到酮或醇，用于選擇性還原環外丙烯晴衍生物的共軛雙鍵和碘化物，對于二脂，脫鹵單環嘧啶，重排5-三甲基甲硅基巴因和脫保護的N-甲氧羰基的阿片物質取代N-非阿片類反應中，它是一種有效的去內消旋試劑，在低溫條件下，可有效還原共軛羰基化合物。主要用于醫藥工業，香料工業。

研究表明，氫化鋁鋰在零下10度的四氫呋喃中可以和三仲丁基硼反應生成三仲丁基硼氫化物，但所生成的付產品三氫化鋁又將和三仲丁基硼氫化鋰反應而生成新的化合物，反應的最終產物不是我們希望的三仲丁基硼氫化鋰。

發明內容

本發明的目的是為了解決上述問題，設計了一種三仲丁基硼氫化鋰的制備方法。具體設計方案為:

一種三仲丁基硼氫化鋰的制備方法，包括三仲丁基硼制備步驟、反應物配置步驟、三仲丁基硼氫化鋰制備步驟，其特征在于，

所述三仲丁基硼制備步驟中，制備反應工藝原理為:

3Mg+BF₃·Et₂O+3C₄H₉Br＝(C₄H₉)₃B+3MgBrF，

所述三仲丁基硼氫化鋰制備步驟中，制備反應工藝原理為:

(C₄H₉)₃B+LiAlH₄+C₆H₁₂N＝Li(C₄H₉)₃BH+AlH₃·C₆H₁₂N。

所述三仲丁基硼制備步驟中，

將溴代異丁烷與無水乙醚進行混合，并進行攪拌，攪拌時間為5min，配置獲得溴代異丁烷乙醚溶液，

所述加入的溴代異丁烷與無水乙醚的質量份數為溴代異丁烷46.5份，無水乙醚88份，

將金屬鎂粉與三氟化硼乙醚溶液進行混合，并加入無水乙醚，配置獲得混合溶液，

所述混合溶液中，加入金屬鎂粉與三氟化硼乙醚溶液的質量份數為金屬鎂粉46.5份、三氟化硼乙醚溶液88份，

所述三氟化硼乙醚溶液的濃度為1.158g/ml。

所述混合溶液中，加入三氟化硼乙醚溶液與乙醚的體積份數分別為三氟化硼乙醚溶液76份，無水乙醚500份。

將溴代異丁烷乙醚溶液通過恒壓漏斗滴入所述混合溶液中，攪拌90-150min后靜置12h，

靜置沉淀后取上清液，再用乙醚對沉淀液進行洗滌，回收洗滌液，收集所述上清液與洗滌液，獲得三仲丁基硼乙醚溶液，

由于三仲丁基硼化學活性十分活躍，遇空氣劇烈燃燒，因此蒸餾出的三仲丁基硼必須直接流入四氫呋喃溶液中，以使之不再接觸空氣，四氫呋喃對三仲丁基硼起到保護作用。

對三仲丁基硼乙醚溶液進行蒸餾，獲得三仲丁基硼，并將其導流入四氫呋喃溶液中，獲得三仲丁基硼四氫呋喃溶液。

反應物配置步驟中，

將氫化鋁鋰與四氫呋喃進行攪拌混合，配置獲得氫化鋁鋰四氫呋喃溶液，

所述氫化鋁鋰與四氫呋喃的混合過程在冰水浴中進行，

所述氫化鋁鋰四氫呋喃溶液的濃度為1mol/L，

將所述三仲丁基硼四氫呋喃溶液進行稀釋、提純，配置獲得濃度 為1mol/L的三仲丁基硼四氫呋喃溶液，

將三乙烯二胺與四氫呋喃攪拌混合，配置濃度為1mol/L的三乙烯二胺四氫呋喃溶液，

三仲丁基硼氫化鋰制備步驟中，

將所述三仲丁基硼四氫呋喃溶液與三乙烯二胺四氫呋喃溶液進行混合，并通入氮氣進行攪拌，

所述三仲丁基硼四氫呋喃溶液與三乙烯二胺四氫呋喃溶液的混合，攪拌步驟需在冰水浴中進行，

通過冰水浴，使所述三仲丁基硼四氫呋喃溶液與三乙烯二胺四氫呋喃溶液的混合溶液冷卻到0℃，