[發明專利]植物生長調節劑鄰苯二甲酸雙二乙胺基乙醇酯檸檬酸鹽化合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201610349803.7
• 申請日: 2016-05-24
• 公開（公告）號: CN106008238B
• 公開（公告）日: 2018-05-04
• 發明（設計）人: 陳靖;王浩;王彥;邵偉;王彥林
• 申請（專利權）人: 蘇州科技大學
• 主分類號: C07C219/14
• 分類號: C07C219/14;C07C213/00;C07C59/265;C07C51/41;A01P21/00
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技術領域

本發明涉及一種植物生長調節劑鄰苯二甲酸雙二乙胺基乙醇酯檸檬酸鹽化合物及其制備方法。該化合物具有促進種子萌發、促進植物生長、增強光合作用、提高作物產量、改善果實品質和增強植物抗逆性等用途。

背景技術

美國科學家于90年代研制出了被世界植物學家和農業科學家稱為植物生長調節劑的革命性藥物DA-6，又名胺鮮酯，是一種具有廣譜效果的高效能植物生長調節劑。它能提高植物過氧化物酶和硝酸還原酶的活性，提高葉綠素的含量加快光合速度，促進植物細胞的分裂和伸長，促進根系的發育，調節體內養分的平衡。

國外從70年代進行試制鄰苯二甲酰替-3′-三氟甲基苯胺，同時進行農田試驗，證明可使大豆等雙子葉植物增產，并且對大豆植株生長有控制調節作用，可將有限的養分用到籽粒增多和飽滿上，有利于抗倒伏，抗旱澇災害等。

此前，相繼有報道公開苯氧乙酸類化合物、芳香基團酰類化合物、丙烯酸類化合物與二乙氨基乙醇結合，得到具有藥物活性的化合物。本發明根據上述原理將鄰苯二甲酸酐或鄰苯二甲酸與N,N-二乙氨基乙醇為原料制備了植物生長調節劑鄰苯二甲酸雙二乙胺基乙醇酯檸檬酸鹽，其結構中官能團優勢互補產生更高的植物調節活性。因此，本發明化合物有很好的應用和開發前景。

發明內容

本發明的目的在于提出一種具有生物活性的化合物—鄰苯二甲酸雙二乙胺基乙醇酯檸檬酸鹽。該化合物具有結構簡單，易溶于水，易通過細胞壁進入細胞體內。與現有的植物生長調節劑相比具有施用量少，效果顯著，對環境無污染，低毒等優點。

為實現上述發明目的，本發明采用了如下技術方案：

一種鄰苯二甲酸雙二乙胺基乙醇酯檸檬酸鹽化合物，其特征在于，該化合物的結構如下式所示：

本發明的另一目的在于提出一種鄰苯二甲酸雙二乙胺基乙醇酯檸檬酸鹽的制備方法。其工藝簡單，易于規模化生產，且原料廉價易得，設備投資少，成本低廉，原子利用率高，對環境污染小，該方法為：

在裝有分水器與回流裝置的反應器中加入一定量的有機溶劑，適量催化劑，再加入一定摩爾比的鄰苯二甲酸和N,N-二乙氨基乙醇，攪拌下加熱，在110-150℃溫度下回流分水反應，反應5～9h，直到分出的水達理論量，過濾除去催化劑（回收使用），濾液減壓蒸餾出有機溶劑（回收使用）、過量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸點物，釜底物加入鄰苯二甲酸雙二乙胺基乙醇酯理論質量5%-10%活性白土脫色，攪拌30分鐘，過濾得黃色油狀液體鄰苯二甲酸雙二乙胺基乙醇酯。再將鄰苯二甲酸雙二乙胺基乙醇酯與兩倍摩爾的檸檬酸放入反應器中，攪拌加熱至120℃，檸檬酸融化后，攪拌下冷卻結晶成鹽，即得到白色固體產物鄰苯二甲酸雙二乙胺基乙醇酯檸檬酸鹽。

該方法還可為：

在裝有分水器與回流裝置的反應器中加入一定量的有機溶劑，適量催化劑，再加入一定摩爾比的鄰苯二甲酸酐和N,N-二乙氨基乙醇，攪拌下加熱，在110-150℃溫度下回流分水反應，反應3～5h，直到分出的水達理論量，過濾除去催化劑（回收使用），濾液減壓蒸餾出有機溶劑（回收使用）、過量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸點物，釜底物加入鄰苯二甲酸雙二乙胺基乙醇酯理論質量5%-10%活性白土脫色，攪拌30分鐘，過濾得黃色油狀液體鄰苯二甲酸雙二乙胺基乙醇酯。再將鄰苯二甲酸雙二乙胺基乙醇酯與兩倍摩爾的檸檬酸放入反應器中，攪拌加熱至120℃，檸檬酸融化后，攪拌下冷卻結晶成鹽，即得到白色固體產物鄰苯二甲酸雙二乙胺基乙醇酯檸檬酸鹽。

如上所述一定量的有機溶劑為二甲苯或甲苯，其用量體積毫升數是鄰苯二甲酸或鄰苯二甲酸酐質量克數的1-8倍。

如上所述的一定摩爾比的鄰苯二甲酸和N,N-二乙氨基乙醇，一定摩爾比的鄰苯二甲酸酐和N,N-二乙氨基乙醇為鄰苯二甲酸或鄰苯二甲酸酐:N,N-二乙氨基乙醇的摩爾比是1:2-1:3。

如上所述的適量催化劑為硫酸氧鈦、二氧化鈦或硅膠，其用量是鄰苯二甲酸或鄰苯二甲酸酐質量克數的2%-10%。

本發明鄰苯二甲酸雙二乙胺基乙醇酯為黃色油狀液體，不溶于水，折光率:n_D²⁵=1.6532，密度（20℃）:0.7952g/cm³；產率為85.6％～91.5％，鄰苯二甲酸雙二乙胺基乙醇酯檸檬酸鹽為白色粉末狀晶體，熔點為116℃，易溶于水。

鄰苯二甲酸雙二乙胺基乙醇酯檸檬酸鹽的制備原理如下式所示：

或