[發明專利]一種陽離子稀土中心催化體系、其制備方法及雙烯烴聚合物的制備方法有效
| 申請號: | 201610348792.0 | 申請日: | 2016-05-24 |
| 公開(公告)號: | CN105777965B | 公開(公告)日: | 2018-06-29 |
| 發明(設計)人: | 代全權;張學全;白晨曦;胡雁鳴;張春雨;畢吉福;那麗華 | 申請(專利權)人: | 中國科學院長春應用化學研究所 |
| 主分類號: | C08F136/06 | 分類號: | C08F136/06;C08F136/08;C08F236/06;C08F236/08;C08F236/04;C08F4/54 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 催化體系 陽離子 稀土 稀土配合物 雙烯烴 制備 聚合 茂金屬催化體系 烷基 雙烯烴聚合物 烷基鋁化合物 給電子配體 陽離子活性 三氟甲基 順式結構 五氟芐基 稀土元素 烷基鋁 移位 芳基 活化 配位 催化 | ||
1.一種陽離子稀土中心催化體系,包括稀土配合物和烷基鋁化合物;
所述稀土配合物如式I所示:
Ln[M]·xL 式I;
式I中,Ln為稀土元素;
M為SCN-、BF4-或PF6-;
L為給電子配體;
1≤x≤4。
2.根據權利要求1所述的陽離子稀土中心催化體系,其特征在于,所述烷基鋁化合物包括三烷基鋁和/或烷基氫化鋁。
3.根據權利要求1所述的陽離子稀土中心催化體系,其特征在于,Ln為鑭或釹。
4.根據權利要求1所述的陽離子稀土中心催化體系,其特征在于,所述L包括醇類化合物、亞砜類化合物、呋喃類化合物、胺類化合物、醚類化合物或酯類化合物。
5.根據權利要求1所述的陽離子稀土中心催化體系,其特征在于,所述烷基鋁化合物與稀土配合物中稀土元素的摩爾比為(10~60):1。
6.根據權利要求1~5任意一項所述的陽離子稀土中心催化體系,其特征在于,所述陽離子稀土中心催化體系還包括雙烯烴;
所述雙烯烴包括丁二烯、異戊二烯或間戊二烯。
7.一種陽離子稀土中心催化體系的制備方法,包括以下步驟:
將稀土配合物和烷基鋁化合物混合后進行陳化,得到陽離子稀土中心催化體系;
所述稀土配合物如式I所示:
Ln[M]·xL 式I;
式I中,Ln為稀土元素;
M為SCN-、BF4-或PF6-;
L為給電子配體;
1≤x≤4。
8.根據權利要求7所述的制備方法,其特征在于,所述陳化的溫度為0~80℃;
所述陳化的時間為1~24小時。
9.一種雙烯烴聚合物的制備方法,包括以下步驟:
在催化劑作用和無水無氧的條件下,將雙烯烴單體在有機溶劑中進行聚合反應,得到雙烯烴聚合物;
所述雙烯烴單體為丁二烯和異戊二烯;
所述催化劑為權利要求1~6任意一項所述的陽離子稀土中心催化體系或權利要求7~8任意一項所述的制備方法制得的陽離子稀土中心催化體系。
10.根據權利要求9所述的制備方法,其特征在于,所述催化劑中稀土元素的物質的量與雙烯烴單體的質量之比為(2×10-6~4×10-5)mol:1g。
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