[發明專利]一種芳基丙烯酸酯合成中三乙胺回收方法

有效

• 申請號: 201610319714.8
• 申請日: 2016-05-13
• 公開（公告）號: CN105906511B
• 公開（公告）日: 2017-11-14
• 發明（設計）人: 陸小京;葛朝東
• 申請（專利權）人: 江蘇瑞燕橡塑助劑有限公司
• 主分類號: C07C209/00
• 分類號: C07C209/00;C07C209/86;C07C211/05
• 代理公司: 徐州市淮海專利事務所32205
• 代理人: 李妮

技術領域

本發明涉及一種回收三乙胺的方法，具體涉及一種芳基丙烯酸酯合成中三乙胺的回收方法。

背景技術

芳基丙烯酸酯是應用廣泛的優良抗氧劑，在合成反應中需使用三乙胺作為縛酸劑與反應中產生的副產物氯化氫生成三乙胺鹽酸鹽，再將三乙胺鹽酸鹽溶解在水中，從而與芳基丙烯酸酯分離出來得到三乙胺鹽酸鹽水溶液。

三乙胺價格昂貴且毒性較高，因此在有機合成中副產物三乙胺鹽酸鹽必須回收利用。目前從三乙胺鹽酸鹽中回收三乙胺的方法主要采用向三乙胺鹽酸鹽中加入氫氧化鈉或氧化鈣生成相應的無機鹽和三乙胺的混合水溶液，然后再靜置分層，分出無機鹽水相后的三乙胺直接加堿脫水，也可蒸出三乙胺后加堿脫水，分出的堿水回用到加堿去分解三乙胺鹽酸鹽。

在無機鹽和三乙胺的混合水溶液靜置分層和蒸出三乙胺時，由于三乙胺易揮發，使得回收三乙胺時有少量三乙胺氣體溢出到大氣中，造成環境污染和原料的損失。同時在對分出三乙胺的無機鹽水溶液進行回收處理時，由于其水溶液中的無機鹽含量大、有機物多并有溶解的三乙胺，若對無機鹽水溶液進行蒸發除水來回收無機鹽，其無機鹽水溶液中仍有部分溶解的三乙胺會溢出到大氣中去，由于加堿分解三乙胺鹽酸鹽的過程中需要加堿至反應液的pH為13，因此在蒸水后期時無機鹽水相中的堿含量上升，使得液相粘稠影響無機鹽的分離，并且蒸發到后期不能與水共沸出去的有機物會殘留在分離出的無機鹽中，因存在較多的有機物使得無機鹽帶色。

發明內容

本發明的目的在于提供一種芳基丙烯酸酯合成中三乙胺的回收方法，該方法制得的三乙胺回收率高，產生的廢水能全部得到處理并回收利用，保護環境。

為實現上述目的，本發明提供了一種芳基丙烯酸酯合成中三乙胺的回收方法，包括以下步驟：

(1)取三乙胺鹽酸鹽水溶液放入反應瓶內，反應瓶配套連接有攪拌裝置、滴液漏斗和回流冷凝裝置，所述回流冷凝裝置連接有吸收裝置，所述吸收裝置中有5～15％的稀鹽酸來吸收溢出的三乙胺氣體；在攪拌下向三乙胺鹽酸鹽水溶液中加入氫氧化鈉水溶液至液相的pH值為12.6～13，然后將液相在65℃下靜置分層6h后，將下層堿性無機鹽水溶液分離出來；所述堿性無機鹽水溶液中夾雜有三乙胺和合成芳基丙烯酸酯時產生的副產物；

(2)對步驟(1)中分離得到的三乙胺進行蒸餾，分別收集73～88℃和88～90℃的餾份，將73～88℃的餾份在30～90℃下靜置1～10h后分出下沉的水，然后向所述73～88℃的餾份中加入氫氧化鈉脫水得到干燥的三乙胺，并將分出的堿水回用于步驟(1)中；所述88～90℃的餾份轉入合成使用；所述三乙胺進行蒸餾時產生的蒸餾尾氣采用5～15％的稀鹽酸來吸收溢出的三乙胺氣體；

(3)對步驟(1)中分離得到的堿性無機鹽水溶液進行蒸餾，將堿性無機鹽水溶液中溶解的三乙胺與水共沸出去后回用生產，蒸餾時產生的蒸餾尾氣采用5～15％的稀鹽酸來吸收溢出的三乙胺氣體；

(4)向經過步驟(3)處理后得到的堿性無機鹽水溶液中加入30％的鹽酸至溶液的pH值為6～8，接著加入甲苯萃取不能與水共沸出去的合成芳基丙烯酸酯時產生的副產物，萃取時間為2～3h，萃取溫度為60～80℃，萃取后靜置0.5～1.5h后分出無機鹽水相，將萃取劑甲苯分出后蒸餾回用萃取；所述加入的甲苯的量為步驟(1)中三乙胺鹽酸鹽水溶液重量的5～30％；

(5)將經過步驟(4)處理后得到的無機鹽水溶液繼續進行蒸餾直至無機鹽析出，進行固液分離，分離出外觀潔白且有機物含量低的無機鹽，蒸餾出的水回用于生產，分離無機鹽后的母液套回到步驟(4)中參加萃取；

(6)當吸收裝置中的稀鹽酸反應完后，將步驟(1)、步驟(2)和步驟(3)中采用5～15％的稀鹽酸吸收溢出的三乙胺氣體得到的三乙胺鹽酸鹽溶液回到步驟(1)中再次回收三乙胺。

本發明還提供了一種芳基丙烯酸酯合成中三乙胺的回收方法，包括以下步驟：

(1)取三乙胺鹽酸鹽水溶液放入反應瓶內，反應瓶配套連接有攪拌裝置、滴液漏斗和回流冷凝裝置，所述回流冷凝裝置連接有吸收裝置，所述吸收裝置中有5～15％的稀鹽酸來吸收溢出的三乙胺氣體；在攪拌下向三乙胺鹽酸鹽水溶液中加入氫氧化鈉水溶液至液相的pH值為12.6～13，然后將液相在65℃下靜置分層6h后，將下層堿性無機鹽水溶液分離出來；所述堿性無機鹽水溶液中夾雜有三乙胺和合成芳基丙烯酸酯時產生的副產物；