[發(fā)明專(zhuān)利]一種液相混合物中丙烯酸含量的測(cè)定方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610289254.9
• 申請(qǐng)日: 2016-05-04
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107345941B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-08-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 何崇慧;王學(xué)麗;劉肖飛;初偉;南洋;楊紅強(qiáng);李燕;景志剛;葛漢青
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): G01N30/02
• 分類(lèi)號(hào): G01N30/02;G01N31/16
• 代理公司: 北京律誠(chéng)同業(yè)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍?chǎng)?王玉雙

本發(fā)明涉及一種用氣相色譜分析液相混合物中丙烯酸含量的方法，包括如下測(cè)定步驟：先采用酸堿滴定法測(cè)定待測(cè)液中總酸摩爾濃度；再利用氣相色譜測(cè)丙烯酸和乙酸的含量，最后測(cè)得丙烯酸摩爾濃度。本發(fā)明的測(cè)定方法成本低，操作簡(jiǎn)便，對(duì)測(cè)試環(huán)境要求低，不需大型分析設(shè)備，方法簡(jiǎn)單快速，分析結(jié)果更接近產(chǎn)品的真實(shí)組成，重復(fù)性好。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種用氣相色譜分析液相混合物中丙烯酸含量的方法，具體地涉及到丙烯氧化制備丙烯醛反應(yīng)產(chǎn)物中丙烯酸含量的測(cè)定。

背景技術(shù)

目前，工業(yè)上主要以丙烯兩步氧化法制丙烯酸，即通常采用固定床反應(yīng)器，丙烯先氧化成丙烯醛(一段反應(yīng))，丙烯醛再氧化成丙烯酸(二段反應(yīng))。

在以丙烯為原料制取丙烯醛(ACR)、丙烯酸(AA)的催化劑研究中，需要對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的分布與含量進(jìn)行準(zhǔn)確的檢測(cè)，給篩選催化劑配方、考察催化劑的壽命，選擇催化劑的最佳工藝操作條件等提供可靠的數(shù)據(jù)。主要是測(cè)定反應(yīng)尾氣中CO、CO₂、C₃^＝(丙烯)、O₂、N₂的含量，液相中丙烯醛、丙烯酸及其主要雜質(zhì)的含量(乙酸、乙醛)。目前，丙烯酸(AA)行業(yè)還沒(méi)有較為完整系統(tǒng)的丙烯酸生產(chǎn)分析行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，有企業(yè)采用一個(gè)樣品連續(xù)進(jìn)入幾臺(tái)色譜進(jìn)行分析(氣樣、液樣不分開(kāi)采樣)，該方法較為準(zhǔn)確，但整個(gè)分析過(guò)程耗時(shí)長(zhǎng)，分析結(jié)果相對(duì)高一些。也有企業(yè)氣樣、液樣分開(kāi)采樣。

《氣相色譜法測(cè)定丙烯酸生產(chǎn)催化焚燒尾氣中丙烯醛的含量》(作者：陸君良；浙江衛(wèi)星控股集團(tuán)，《化學(xué)分析計(jì)量》2009年06期)：采用毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定丙烯酸生產(chǎn)催化焚燒尾氣中丙烯醛的含量。色譜柱為FFAP(25m×0.53mm,1.0μm)，檢測(cè)器為FID，用1,4-二氧六環(huán)作內(nèi)標(biāo)物。檢出限為0.029mg/m³，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.93％～2.48％(n＝5)，加標(biāo)回收率為97.4％～103.1％。該論文測(cè)定丙烯醛含量不高于4mgL^-1，該方法適用于測(cè)定丙烯酸生產(chǎn)催化焚燒尾氣中丙烯醛的含量，也就是說(shuō)適用于較低含量丙烯醛的測(cè)定，如環(huán)境監(jiān)測(cè)。《氣相色譜法測(cè)定丙烯氧化生產(chǎn)丙烯酸尾氣中丙烯醛、乙酸、丙烯酸含量》(浙江衛(wèi)星石化股份有限公司，陳科杰，《化學(xué)分析計(jì)量》2013年第5期92-93頁(yè))：采用毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定丙烯氧化生產(chǎn)丙烯酸尾氣中丙烯醛、乙酸、丙烯酸的含量，色譜柱為FFAP(30m×0.53mm，1μm)，檢測(cè)器為FID，用外標(biāo)法進(jìn)行定量，尾氣樣品中丙烯醛、乙酸、丙烯酸的檢出限分別為0.025，0.033，0.031mg/m³，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差為0.97％-2.63％(n＝5)，加標(biāo)回收率為98.29％-103.60％。該論文記載：丙烯酸生產(chǎn)過(guò)程對(duì)廢水、廢酸、廢氣等多采用催化焚燒法進(jìn)行無(wú)害化處理，而處理后的尾氣中仍含有一定量的丙烯醛，會(huì)影響大氣環(huán)境。國(guó)家對(duì)工業(yè)企業(yè)丙烯醛的大氣排放作出了規(guī)定。測(cè)定焚燒尾氣中丙烯醛的含量，對(duì)調(diào)節(jié)催化焚燒爐的工藝參數(shù)，控制尾氣中丙烯醛的含量，滿(mǎn)足環(huán)境要求有很大的幫助。該方法適用于催化焚燒丙烯酸尾氣后其廢氣中丙烯醛、乙酸、丙烯酸的含量的測(cè)定。丙烯醛、乙酸、丙烯酸三物質(zhì)含量很低。CN103760270A公開(kāi)一種用離子色譜法測(cè)定工作場(chǎng)所空氣中丙烯酸的方法：以硅膠管采集丙烯酸，以一種環(huán)保無(wú)污染的碳酸鈉/碳酸氫鈉溶液為解吸液和色譜流動(dòng)相，建立了一種快速、靈敏、準(zhǔn)確、環(huán)保且成本低廉的離子色譜檢測(cè)工作場(chǎng)所空氣中丙烯酸的方法，這為快速準(zhǔn)確的測(cè)定工作場(chǎng)所空氣中丙烯酸提供了新的可行途徑，并拓寬了離子色譜法在職業(yè)衛(wèi)生檢測(cè)中的應(yīng)用。該方法對(duì)于丙烯酸在0.1μg～4μg/ml范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線(xiàn)性關(guān)系。以上文獻(xiàn)記載的測(cè)定丙烯酸、丙烯醛、乙酸的方法都是測(cè)定低含量丙烯酸、丙烯醛、乙酸的方法，不適用測(cè)定丙烯醛、丙烯酸生產(chǎn)過(guò)程中高含量丙烯酸、丙烯醛、乙酸的測(cè)定。