[發明專利]生物油加氫脫氧的方法

有效

• 申請號: 201610286336.8
• 申請日: 2016-05-03
• 公開（公告）號: CN105861038B
• 公開（公告）日: 2018-03-23
• 發明（設計）人: 溫明
• 申請（專利權）人: 四川凱沃斯能源科技有限公司
• 主分類號: C10G45/08
• 分類號: C10G45/08;B01J23/882;B01J23/883;B01J23/887;B01J23/888;B01J37/20
• 代理公司: 北京超凡志成知識產權代理事務所(普通合伙)11371
• 代理人: 吳嘯寰

技術領域

本發明涉及油品改質技術領域，尤其是涉及一種生物油加氫脫氧的方法。

背景技術

隨著原油重質化和環境污染的日益加劇，煤液化油、費托合成油和生物油(各種動植物油)作為理想的可替代能源備受研究者的關注，尤其是生物油，因其具有污染物排放少、循環周期短的特點而成為研究的焦點。與原油相比，生物油中含氧化合物的含量較高，主要的含氧化合物類型包括酚類、呋喃類、酯類和酮類等。由于大量含氧化合物的存在，生物油品的氧含量有時高達50重量％以上，從而造成生物油具有燃燒熱值低、化學性質不穩定、加熱易聚合、酸性較強、對設備的腐蝕性大等不利特點，嚴重阻礙了其作為車用燃料直接使用，因此需要通過加氫脫氧對生物油進行提質。

動植物油的主要成分是三脂肪酸甘油酯，脂肪酸鏈長度一般為C₁₄～C₂₂，其中C₁₆和C₁₈約占全部脂肪酸的90％。動植物油加氫脫氧制備出的柴油組分主要由C₁₂～C₂₂的直鏈烷烴組成，其十六烷值可達90～100，可以與石油柴油以任何比例調和，無硫，無芳烴，不含氧，NOx排放少，環境友好，儲存穩定性好，可以作為高十六烷值柴油添加組分使用。因此，動植物油加氫脫氧制備生物柴油技術，作用一種新型可再生車用補充與替代燃料受到人們的青睞。

動植物油加氫制備柴油組分過程中包含了多種化學反應，主要有動植物油中不飽和脂肪酸的加氫飽和、加氫脫氧、加氫脫羧基、加氫脫羰基反應，另外還有臨氫異構化反應等。目前，動植物油加氫脫氧反應主要采用硫化態CoMo/Al₂O₃或NiMo/Al₂O₃催化劑，這類催化劑具有較高的加氫脫硫和加氫脫氧活性，同時還具有較高的加氫脫氧初活性，但缺點是催化劑穩定性差，很容易失活，導致加氫脫氧裝置運行周期短，需要頻繁清洗或更換催化劑。

例如，CN101831315A公開了一種使用基于鎳和鉬的催化劑以受限制的脫羧轉化率將源于可再生來源的原料加氫脫氧的方法。該發明發現所述活性相使用選自VIII族的一種或多種金屬與選自VIB族的一種或多種金屬的原子比，尤其是使用適宜的Ni/Mo原子比，可以控制并增強加氫脫氧反應的選擇性，從而限制脫羧/脫羰反應，并因此限制由碳氧化物的形成所引起的不利之處。但是該催化劑存在穩定性較差、易失活等缺點。

CN102427880A公開了一種包含金屬磷化物的催化劑，其用于制備生物柴油，還公開了一種利用所述催化劑對植物油進行加氫處理，從而制備生物柴油的方法。該催化劑的優點是：使用所述包含金屬磷化物的催化劑制備生物柴油時，加氫處理的生物柴油的制備活性高，甚至不需要連續供應硫化劑，并且加氫處理與異構化反應同時進行，由此能夠獲得傾點低的高品質加氫處理生物柴油。同樣，該催化劑也存在水熱穩定性較差，催化劑活性相易聚集失活等缺點。

因此，目前亟需開發一種高穩定性的用于制備生物柴油的加氫脫氧催化劑。

發明內容

本發明的目的在于提供一種生物油加氫脫氧的方法，所述的方法利用特殊的催化劑，該催化劑具有加氫脫羧脫羰選擇性高、固硫性能以及熱穩定性高等特點，能夠延長加氫脫氧裝置的運行周期，從而提高生物油加氫脫氧的效率。

一種生物油加氫脫氧的方法，以加氫脫氧催化劑為反應催化劑，對生物油進行加氫脫氧處理；所述加氫脫氧催化劑的制備方法包括以下步驟：

在焙燒浸漬有活性組分的催化劑載體的過程中，使所述浸漬有活性組分的催化劑載體與含氧有機物接觸，完成所述焙燒得到氧化態催化劑，之后進行硫化處理，即得產品；

其中，所述活性組分主要由VIB族金屬中的一種或多種與VIII族金屬中的一種或多種組成。