[發(fā)明專利]一種殼聚糖固載銅催化制備有機(jī)硼化合物的方法及應(yīng)用有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201610271869.9 | 申請(qǐng)日： | 2016-04-27 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN106892935B | 公開（公告）日： | 2019-05-31 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 朱磊;李博解;汪連生;覃彩芹 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 湖北工程學(xué)院 |
| 主分類號(hào)： | C07F5/02 | 分類號(hào)： | C07F5/02;C07C45/64;C07C49/83;C07C49/82;C07C49/245;C07C49/84;C07C67/31;C07C69/732;B01J31/28 |
| 代理公司： | 武漢宇晨專利事務(wù)所 42001 | 代理人： | 王敏鋒 |
| 地址： | 432000 *** | 國省代碼： | 湖北;42 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 聚糖 固載銅 催化 制備 有機(jī) 化合物 方法 應(yīng)用 | ||
本發(fā)明公開了一種殼聚糖固載銅催化制備有機(jī)硼化合物的方法及應(yīng)用，步驟是：A、在反應(yīng)管中加入殼聚糖固載銅催化劑和配體，攪拌；B、向體系中分別連續(xù)依次加入起始原料I和聯(lián)硼酸頻那醇酯；C、整個(gè)反應(yīng)體系在室溫下攪拌進(jìn)行反應(yīng)；D、反應(yīng)結(jié)束后，過濾整個(gè)反應(yīng)體系，以四氫呋喃洗滌，將濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，殘留物經(jīng)不同比例的乙酸乙酯/石油醚混合溶劑柱層析，分離純化得到目標(biāo)產(chǎn)物II，柱層析采用硅膠為固定相。制備有機(jī)硼化合物在合成β?羥基化合物和抗癌藥物分子中的應(yīng)用。方法易行，操作簡便，可適用于各種不同類型的底物，成功制備出相應(yīng)的目標(biāo)化合物。催化劑用量低且可回收使用，反應(yīng)結(jié)束后易于分離，無金屬殘留，適合大規(guī)模生產(chǎn)。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及化合物合成領(lǐng)域，更具體涉及一種殼聚糖固載銅催化制備有機(jī)硼化合物的方法，同時(shí)還涉及一種殼聚糖固載銅催化制備有機(jī)硼化合物的方法在合成β-羥基化合物和抗癌藥物分子中的用途。
背景技術(shù)
有機(jī)硼化合物是一類重要的中間體，廣泛應(yīng)用于天然產(chǎn)物與藥物分子的合成中，因?yàn)镃-B鍵可以簡便的轉(zhuǎn)化為C-O,C-N和C-C鍵。相較于傳統(tǒng)所報(bào)道的使用強(qiáng)堿的制備方法，在過渡金屬催化下，對(duì)不飽和羰基化合物直接硼加成的策略更為直接和有效，近年來獲得廣泛關(guān)注。文獻(xiàn)中所使用的過渡金屬為Rh,Ni,Pt,Pd,Zn和Cu，但是這些報(bào)道中均為均相催化體系，存在金屬殘留的問題，使得分離和純化步驟繁瑣，部分方法需要強(qiáng)堿(叔丁醇鉀等)和低溫(-78℃)等苛刻條件，這些都極大的限制了此類方法在實(shí)際生產(chǎn)中的應(yīng)用。因此，發(fā)展一種簡便易操作、條件溫和、成本低廉，以直接硼加成策略制備有機(jī)硼化合物的新方法是十分迫切需要的。
有機(jī)硼化合物向?yàn)棣?羥基化合物的轉(zhuǎn)回，是十分重要應(yīng)用領(lǐng)域，因?yàn)棣?羥基結(jié)構(gòu)廣泛存在于天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)之中，因此若能采用“一鍋法”的策略，首先實(shí)現(xiàn)底物的硼加成，之后不需分離連續(xù)轉(zhuǎn)化為β-羥基化合物，將簡化天然產(chǎn)物的合成步驟，具有十分重要的應(yīng)用價(jià)值。此外，有機(jī)硼化物自身也有廣泛的實(shí)際用途，例如聚合反應(yīng)的引發(fā)劑、抗氧化劑、殺菌劑、中子俘獲劑、治療腦腫瘤和抗癌藥物等。因此若能將發(fā)展出的新方法應(yīng)用于抗癌藥物分子的合成中，將具有十分重要的實(shí)際意義。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是在于提供了一種殼聚糖固載銅催化制備有機(jī)硼化合物的方法，以溫和的條件實(shí)現(xiàn)底物的硼加成，制備出含有不同取代基的有機(jī)硼化合物。方法易行，操作簡便，該制備方法以殼聚糖固載銅為催化劑，聯(lián)硼酸頻那醇酯(B2(pin)2)為反應(yīng)試劑，在純水中反應(yīng)即可達(dá)到很高的反應(yīng)活性。催化劑用量低且可回收使用，反應(yīng)結(jié)束后易于分離，無金屬殘留，適合大規(guī)模生產(chǎn)。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是在于提供了一種殼聚糖固載銅催化制備有機(jī)硼化合物在合成β-羥基化合物和抗癌藥物分子中的應(yīng)用。在利用硼加成制備出有機(jī)硼化合物后，直接實(shí)現(xiàn)其官能團(tuán)轉(zhuǎn)化，“一鍋法”制備得到功能性分子β-羥基化合物，更具實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。同時(shí)，將該方法應(yīng)用于抗癌藥物分子Talabostat的衍生物合成中，以簡單的三步轉(zhuǎn)化合成出目標(biāo)分子，Talabostat及其衍生物是一類非常重要的含硼藥物，目前它被公認(rèn)為治療非小細(xì)胞肺癌和惡性黑色素瘤最為有效的藥物。為了實(shí)現(xiàn)上述的目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)措施：
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