[發(fā)明專(zhuān)利]加氫脫金屬催化劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610252535.7
• 申請(qǐng)日: 2016-04-21
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107303491B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-08-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 季洪海;王少軍;凌鳳香;沈智奇;楊衛(wèi)亞;王麗華;郭長(zhǎng)友
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類(lèi)號(hào): B01J27/19
• 分類(lèi)號(hào): B01J27/19;C10G45/08
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明公開(kāi)了一種加氫脫金屬催化劑的制備方法，包括如下內(nèi)容：（1）將擬薄水鋁石與去離子水混合打漿，向上述漿液中加入有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的混合酸溶液，進(jìn)行加熱回流處理；向上述漿液中加入尿素進(jìn)行水熱處理；（2）用含多元醇和/或糖類(lèi)物質(zhì)的水溶液浸漬步驟（1）得到的擬薄水鋁石干膠粉，進(jìn)行水熱炭化處理；（3）配制至少兩種不同濃度的多元醇和/或單糖水溶液，按照濃度由高到低的順序噴浸在步驟（2）得到的氧化鋁載體上，浸漬后的氧化鋁載體進(jìn)行水熱炭化處理；（4）將加氫活性組分負(fù)載到載體上制得產(chǎn)品。該方法制備的加氫脫金屬催化劑具有適宜的孔結(jié)構(gòu)，活性組分與載體作用適中，在重、渣油加氫反應(yīng)中具有較高的脫金屬活性和活性穩(wěn)定性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種加氫脫金屬催化劑的制備方法。

背景技術(shù)

目前，在重質(zhì)油加氫脫金屬的生產(chǎn)過(guò)程中，由于原料油含有一定量的釩、硫、砷、鎳等雜質(zhì)，極易形成沉積，從而堵塞催化劑的孔道，導(dǎo)致催化劑活性迅速下降，甚至失活，影響工業(yè)應(yīng)用。具有較大孔容和較大孔直徑的催化劑容金屬和容積炭能力強(qiáng)，可減緩催化劑的失活、使催化劑的運(yùn)轉(zhuǎn)周期延長(zhǎng)。在負(fù)載活性組分后焙燒過(guò)程中，活性金屬組分容易與氧化鋁載體發(fā)生作用形成很強(qiáng)的M-O-Al鍵，導(dǎo)致活性組分形成尖晶石相而失去活性，或者使活性組分無(wú)法完全硫化從而降低催化劑活性。

CN1160602A公開(kāi)了一種適合用作加氫脫金屬催化劑載體的大孔氧化鋁載體及其制備方法。該大孔氧化鋁載體的制備方法包括把擬薄水鋁石干膠粉與水或者水溶液混合，捏合成可塑體，將得到的可塑體在擠條機(jī)上擠成條狀物，干燥并焙燒得到產(chǎn)物，其特點(diǎn)是，在上述過(guò)程中還加入炭黑粉作為物理擴(kuò)孔劑和可與擬薄水鋁石或氧化鋁發(fā)生化學(xué)作用的含磷、硅或硼化合物的化學(xué)擴(kuò)孔劑。其中炭黑粉用量為3-10重%（以氧化鋁的重量為基準(zhǔn)）。制得的氧化鋁載體可用于制備重質(zhì)油特別是渣油加氫脫金屬和/或加氫脫硫催化劑。

US4448896公開(kāi)了一種渣油加氫脫金屬催化劑的制備方法，提出采用炭黑作為擴(kuò)孔劑。將擴(kuò)孔劑與擬薄水鋁石干膠粉混合均勻，向上述混合物中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.3%的硝酸水溶液混捏30分鐘，然后加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.1%的氨水溶液混捏25分鐘，混捏均勻后擠條成型，成型后的載體經(jīng)焙燒制得最終氧化鋁載體。其中炭黑粉的加入量最好為大于活性氧化鋁或其前身物重量的20%。

CN1206037A公開(kāi)了一種渣油加氫脫金屬催化劑及其制備方法，該催化劑以Ⅷ族和/或ⅥB族金屬元素為活性組分，負(fù)載在一種大孔徑氧化鋁載體上。該渣油加氫脫金屬催化劑的制備方法是在擬薄水鋁石混捏過(guò)程中，加入了顆粒大小為30微米的炭黑粉作為物理擴(kuò)孔劑和可與擬薄水鋁石或氧化鋁發(fā)生化學(xué)作用的含磷、硅或硼化合物的化學(xué)擴(kuò)孔劑，混合物混捏成可塑體，擠條成型，干燥、焙燒制得載體，再以噴淋浸漬方式將活性組分負(fù)載到載體上，經(jīng)干燥、焙燒制得催化劑。

綜上所述，現(xiàn)有技術(shù)制備大孔氧化鋁載體和/或加氫脫金屬催化劑過(guò)程中通常使用物理擴(kuò)孔劑和化學(xué)擴(kuò)孔劑來(lái)提高載體的孔徑，擴(kuò)孔劑的加入確實(shí)能使氧化鋁載體大孔含量增加。但在氧化鋁載體成型過(guò)程，需將擬薄水鋁石干膠粉、助擠劑、膠溶劑等混捏成可塑體，然后擠條成型，由于擠條過(guò)程較大壓力的存在會(huì)使氧化鋁粉體自身的大孔發(fā)生部分坍塌，從而使最終載體的孔容及大孔含量大大降低。另外，活性組分與載體的相互作用有待進(jìn)一步改善。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有的技術(shù)不足，本發(fā)明提供一種加氫脫金屬催化劑的制備方法，該方法制備的加氫脫金屬催化劑具有適宜的孔結(jié)構(gòu)，活性組分與載體作用適中，該加氫脫金屬催化劑具有較高的加氫脫金屬活性和活性穩(wěn)定性。

本發(fā)明的加氫脫金屬催化劑的制備方法，包括如下內(nèi)容：

（1）將擬薄水鋁石與去離子水混合打漿，向上述漿液中加入有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的混合酸溶液，控制漿液的pH值為2-5，進(jìn)行加熱回流處理；向上述漿液中加入尿素進(jìn)行水熱處理，水熱處理后的漿液經(jīng)洗滌、干燥；

（2）用含多元醇和/或糖類(lèi)物質(zhì)的水溶液浸漬步驟（1）得到的擬薄水鋁石干膠粉，浸漬后的物料進(jìn)行水熱炭化處理，處理后的物料成型，干燥、焙燒；