[發(fā)明專(zhuān)利]一種加氫裂化催化劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610239074.X
• 申請(qǐng)日: 2016-04-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107297224B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-08-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 金浩;孫素華;朱慧紅;楊光
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類(lèi)號(hào): B01J31/18
• 分類(lèi)號(hào): B01J31/18;B01J27/188;B01J27/19;B01J35/10;C10G47/12
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本發(fā)明公開(kāi)了一種加氫裂化催化劑及其制備方法，所述加氫裂化催化劑包括酸性組分、加氫金屬組分及載體，酸性組分為雜多酸銨鹽，加氫金屬組分為Mo和Ni，P為助劑，載體為氧化硅。還提供一種上述加氫裂化催化劑的制備方法。本發(fā)明方法得到的催化劑，在用于長(zhǎng)鏈烷烴的加氫裂化反應(yīng)時(shí)，表現(xiàn)出較高的反應(yīng)活性和液態(tài)烴選擇性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種加氫裂化催化劑及其制備方法，尤其是一種具有高活性的長(zhǎng)鏈烷烴加氫裂化催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)

在煉油工業(yè)，加氫裂化是由重質(zhì)油生產(chǎn)高品質(zhì)輕質(zhì)油品的重要工藝，是原料油在高溫、高壓、臨氫及催化劑存在的條件下進(jìn)行加氫、脫硫、脫氮、分子骨架重排和裂解等化學(xué)反應(yīng)的一種轉(zhuǎn)化過(guò)程。加氫裂化工藝不但能生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)輕質(zhì)油品，而且液相產(chǎn)品收率高，其技術(shù)核心是催化劑。加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，其兼具酸性功能和加氫功能。US5,536,687、US5,447,623和 EP0028938A1中所涉及到的加氫裂化催化劑的酸功能主要是由分子篩提供，而加氫組分選用Mo-Ni或W-Ni。CN1389545A所涉及到的催化劑含Y沸石20%～40%，磷鎢雜多酸或硅鎢雜多酸5%～20%，氧化鎳5%～10%，氧化鋁40%～60%。上述為含分子篩的加氫裂化催化劑具有酸性強(qiáng)，比表面大的優(yōu)點(diǎn)，但其缺點(diǎn)是分子篩孔徑小，從而導(dǎo)致反應(yīng)物與產(chǎn)物擴(kuò)散阻力增大，二次裂解反應(yīng)的幾率增加。

CN1927461A公開(kāi)了一種含雜多酸的加氫裂化催化劑，雜多酸可以為磷鎢酸或硅鎢酸，含量為40%～60%，加氫組分（以單質(zhì)計(jì)）優(yōu)選5%～10%，余量為載體。制備時(shí)按配比選擇無(wú)機(jī)耐熱材料顆粒載體作為催化劑載體，配制加氫組分的金屬鹽水溶液，浸漬載體；將液固分離后的固體物烘干，焙燒；配制雜多酸水溶液，浸漬制得的固體物，靜置，烘干，焙燒。該含雜多酸的加氫裂化催化劑具有酸性強(qiáng)和孔徑大的優(yōu)點(diǎn)，但其缺點(diǎn)是磷鎢酸的水溶性高，使用過(guò)程中較易流失，并且由于該催化劑具有強(qiáng)酸性，增加了二次裂解反應(yīng)的可能性。

CN201110350796.X公開(kāi)了加氫裂化催化劑及其制備方法。該催化劑包括酸性組分、加氫組分及載體，酸性組分為雜多酸堿金屬鹽，加氫組分為鎳，載體為氧化硅；催化劑各組分按質(zhì)量百分比含量為酸性組分10％～20％，加氫組分3％～8％，余量為載體。該方法是采用溶膠凝膠法制備催化劑載體，并在載體制備過(guò)程中引入加氫金屬組分和堿金屬鹽，將載體浸入雜多酸溶液，烘干后即得催化劑。該發(fā)明催化劑，雜多酸鹽在載體中均勻分散，由于其酸性較弱，含量較低，表現(xiàn)出高的液態(tài)烴選擇性，但活性相對(duì)較低。

發(fā)明內(nèi)容

為克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，本發(fā)明提供了一種具有高活性的加氫裂化催化劑及其制備方法。

本發(fā)明提供一種加氫裂化催化劑，所述加氫裂化催化劑包括酸性組分、加氫金屬組分及載體，酸性組分為雜多酸銨鹽，加氫金屬組分為Mo和Ni，P為助劑，載體為氧化硅；以催化劑的重量為基準(zhǔn)，酸性組分的含量為30%～40%，MoO₃含量為5%～15%，NiO的含量為1%～5%，P含量為0.5%～3%，余量為氧化硅載體；所述加氫裂化催化劑的性質(zhì)如下：比表面積為300～450 m²/g，孔容為0.40～0.55mL/g，平均孔直徑為4.5～6.3nm，雜多酸銨鹽分布在催化劑中心到1/4半徑范圍內(nèi)的含量為總含量的1.6wt%～4.7wt%，分布在1/4半徑到1/2半徑范圍內(nèi)的含量為總含量的4.7wt%～14.1wt%，分布在1/2半徑到3/4半徑范圍內(nèi)的含量為總含量的7.8wt%～23.4wt%，分布在3/4半徑到催化劑外表面范圍內(nèi)的含量為總含量的57.8wt%～85.9wt%。

本發(fā)明所述加氫裂化催化劑中，所述雜多酸鹽分子式為H_m(NH₄)_nYX₁₂O₄₀，其中X 代表W或Mo，Y代表Si或P；當(dāng)Y代表Si時(shí)，m+n=4，n取值為0.1～1.0；當(dāng)Y代表P時(shí)，m+n=3，n取值為0.1～1.0。