[發明專利]一種加氫裂化催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201610239074.X
• 申請日: 2016-04-16
• 公開（公告）號: CN107297224B
• 公開（公告）日: 2019-08-06
• 發明（設計）人: 金浩;孫素華;朱慧紅;楊光
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J31/18
• 分類號: B01J31/18;B01J27/188;B01J27/19;B01J35/10;C10G47/12
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1.一種加氫裂化催化劑的制備方法，所述加氫裂化催化劑包括酸性組分、加氫金屬組分及載體，酸性組分為雜多酸銨鹽，加氫金屬組分為Mo和Ni，P為助劑，載體為氧化硅；所述加氫裂化催化劑的制備方法包括如下步驟：

（1）以含鉬化合物、含鎳化合物、含磷化合物和水配制同時含鎳、鉬、磷的共溶性水溶液；

（2）將步驟（1）得到的含鎳、鉬、磷的共溶性水溶液、雜多酸和模板劑加入到含有機酸的水溶液中，得到混合溶液；

（3）將硅源加入到步驟（2）得到的溶液中混合均勻，然后在40～90℃下攪拌至成凝膠，在30～50℃下老化8.0～24.0h；

（4）將步驟（3）所得的物料在90～120℃干燥3.0～12.0h，然后在300～550℃焙燒2.0～6.0h，得到催化劑前體A；

（5）將步驟（4）得到的催化劑前體A加入到高壓反應釜中，在氫氣氣氛下對其進行還原處理；

（6）將長鏈烷烴溶液打入到步驟（5）所述的高壓反應釜中，然后調節氫氣壓力至常壓～1MPa，在350～450℃下反應3.0～8.0h；

（7）將步驟（6）中反應后的催化劑前體A過濾出來，在30℃～40℃下進行干燥，直至樣品表面無液相，得到催化劑前體B；

（8）將步驟（7）得到的催化劑前體B加入到有機酸水溶液中，在40～90℃下攪拌至溶液蒸干，得到催化劑前體C；

（9）將步驟（8）得到的催化劑前體C加入到含銨的堿性溶液中，經過濾，在40～90℃下干燥；或者將步驟（8）得到的物料在40～90℃下吸附氨氣，得到催化劑前體D；

（10）將雜多酸的水溶液加入到步驟（9）得到的催化劑前體D中，在40～90℃下攪拌至溶液蒸干；

（11）將步驟（10）得到的固體在90～120℃干燥3.0～12.0h，然后在300～550℃焙燒2.0～6.0h，即得催化劑。

2.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述雜多酸銨鹽分子式為H_m(NH₄)_nYX₁₂O₄₀，其中X 代表W或Mo，Y代表Si或P；當Y代表Si時，m+n=4，n取值為0.1～1.0；當Y代表P時，m+n=3，n取值為0.1～1.0。

3.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）中所述含鉬化合物為氧化鉬；所述含鎳化合物為堿式碳酸鎳，含磷化合物為磷酸。

4.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）中，含鎳、鉬、磷的共溶性水溶液中Mo以MoO₃計的濃度為0.03～0.2g/mL，Ni以NiO計的濃度為0.005～0.08g/mL，P的濃度為0.002～0.03g/mL。

5.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（2）中所述的模板劑為十二烷基三甲基溴化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基溴化銨、十八烷基三甲基氯化銨、六次甲基四胺中的一種或多種，所述的模板劑與步驟（3）硅源以SiO₂計的摩爾比為0.01～1.2。

6.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（2）和步驟（10）中所述的雜多酸為磷鎢酸、硅鎢酸、磷鉬酸中的一種或多種。

7.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（2）和步驟（10）中引入雜多酸的摩爾比為3:1～1:3。

8.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（2）中有機酸為檸檬酸、酒石酸、蘋果酸中的一種或多種，所述的有機酸與步驟（3）硅源以SiO₂計的摩爾比為0.1～1.2。

9.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（3）中所述的硅源為正硅酸乙酯和/或硅溶膠。