[發明專利]一種含亞乙基硫脲的氯丁橡膠陽性樣品的制備方法

有效

• 申請號: 201610238742.7
• 申請日: 2016-04-18
• 公開（公告）號: CN105694160B
• 公開（公告）日: 2017-05-31
• 發明（設計）人: 丁立平;蔡春平;許仁杰;鄭香平;張睿
• 申請（專利權）人: 中華人民共和國福清出入境檢驗檢疫局
• 主分類號: C08L11/00
• 分類號: C08L11/00;C08K5/405
• 代理公司: 福州元創專利商標代理有限公司35100
• 代理人: 蔡學俊

技術領域

本發明屬于氯丁橡膠陽性樣品的制備領域，具體涉及一種含亞乙基硫脲的氯丁橡膠陽性樣品的制備方法。

背景技術

亞乙基硫脲 (2-Imidazolidinethione)，別名乙撐硫脲 (ETU)，熔點196-200℃，沸點347.2℃，是一種白色針狀或粒狀結晶粉末，CAS:96-45-7，分子量為：102.1581。在氯丁橡膠及其制品的生產過程中亞乙基硫脲常用作硫化促進劑。在橡膠硫化時加入參考用量為0.25~1.5份的亞乙基硫脲可以加快硫化速度，縮短硫化時間，降低硫化溫度，減少硫化劑的應用，同時可以改善硫化橡膠的物理機械性能，使制品具有抗張強度高、永久壓縮變形小的特點。

研究表明該物質有致癌和致畸作用，會導致粘液水腫、甲狀腺腫大，以及與甲狀腺腫大荷爾蒙減少的其他病癥。為此，歐盟2007年6月1日起實施《化學品的注冊、評估、授權和限制》法規(簡稱REACH法規)，將亞乙基硫脲列為第十批高度關注物質，并對其在橡膠及其制品中含量的測試技術要求、限量參數、測試復雜性等方面做出嚴格要求。為了應對該項法規可能給我國橡膠及其制品行業帶來的技術壁壘，2015年中國國家認證認可監督委員會下達了有關《橡膠及其制品中亞乙基硫脲的檢測方法》標準制定的計劃任務，并設定檢測限為10 mg/kg。

按照我國標準制定的規定，制定的標準檢測方法需要相關機構對其進行驗證，在驗證通過后才能獲得批準實施。而對制定的標準必須使用陽性樣品才能進行有效驗證；此外，在日常的樣品分析檢測過程中，已知濃度的陽性樣品也常用作檢測質量控制。可見，陽性樣品對驗證標準方法的可靠性和保障日常檢測質量的穩定性均至關重要。

當前，市場上尚無含亞乙基硫脲的陽性氯丁橡膠產品銷售。這給相關制定標準的驗證和日常檢測質量的控制帶來巨大困難。為了改變這一現狀，本發明提出一種制定含亞乙基硫脲的氯丁橡膠陽性樣品制備方法。應用本方法制備的陽性樣品具有均勻、穩定和易于保存等諸多優點。

發明內容

本發明目的在于針對現有技術的不足，提供一種含亞乙基硫脲的氯丁橡膠陽性樣品的制備方法。該方法具有科學合理、可操作性強等特點，所制備得到的陽性樣品具有均勻性好、穩定性高、易保存的優點，可用于標準方法的驗證和日常檢測的質量控制。

一種含亞乙基硫脲的氯丁橡膠陽性樣品的制備方法，包括以下步驟：

1）液態陽性樣品的制備：準確稱量已定值的有證書亞乙基硫脲固態標準品，以有機溶劑溶解得到均一的液態亞乙基硫脲溶液；將該溶液添加至液態的氯丁橡膠膠黏劑中，攪拌混勻，得到均勻液態的含亞乙基硫脲氯丁橡膠膠黏劑陽性樣品；

2）液態陽性樣品的干燥：將混合均勻的液態陽性樣品倒入到平底玻璃器皿中，并將玻璃器皿放置在通風櫥中晾制，揮發大部分的有機溶劑；晾制后，將玻璃器皿放入至真空干燥箱中，在設定溫度下抽真空，并保持一定時間以揮發絕大多數的有機溶劑和水分，得到初步固態陽性樣品；

3）固態陽性樣品的試樣制備：按照國家標準《GB/T 17783-1999 硫化橡膠樣品和試樣的制備——化學試驗》所規定的方法將固態樣品進行初步剪碎加工處理，以低溫冷凍方式處理后分散粘黏初步剪碎樣品，進而剪碎成粒度更小的顆粒，低溫冷凍方式處理后分散粘黏顆粒，過實驗篩后制備得到可用于化學分析的固態陽性樣品試樣，放置入裝有變色硅膠的干燥器中并采用密封袋進行分裝。

更具體的，一種含亞乙基硫脲的氯丁橡膠陽性樣品的制備方法，具體為：

步驟1）具體步驟為：

a. 于200 mL的玻璃杯中稱取0.1000 g的定值為98.5%亞乙基硫脲標準品，加入10 mL的甲醇，超聲溶解后，加入100 mL的甲苯溶劑，攪拌混合均勻，得到亞乙基硫脲溶液；

b. 取2000 mL玻璃燒杯置于攪拌器上，向其中添加1600 mL市售氯丁橡膠膠黏劑，并將配制好的亞乙基硫脲溶液加入到燒杯中，以1000 ~ 1500 r/min的速度攪拌3~4 h，并在攪拌混合的過程中不斷添加甲苯溶劑500 mL，二甲苯溶劑100 mL，以補充有機溶劑的揮發；當液態樣品被充分攪拌之后即得到均勻的液態陽性樣品；

步驟2）具體為：

將均勻的液態陽性樣品逐個傾倒至平底的玻璃培養皿中；將裝有液態陽性樣品的玻璃培養皿放入通風櫥中室溫下晾制5~10天，使得液態樣品中大多數有機溶劑揮發，得到表面固化的固體樣品；將裝有樣品的玻璃培養皿放入真空干燥箱，溫度設置在20~30℃，真空干燥12 ~24 h ，壓力保持為1000 Pa；

步驟3）具體為：