[發明專利]低酸含量1,4-二氧雜環-2,5-己二酮的制備方法

在審

• 申請號: 201610227806.3
• 申請日: 2016-04-13
• 公開（公告）號: CN107286127A
• 公開（公告）日: 2017-10-24
• 發明（設計）人: 肖田鵬飛;王睿;朱煜;熊金根;章瑛虹;周文樂
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07D319/12
• 分類號: C07D319/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種1,4-二氧雜環-2,5-己二酮的制備方法，包括如下步驟：

(1)縮聚：將甘醇酸進行縮聚反應，得到甘醇酸低聚物；

(2)溶液解聚，在步驟(1)后，向反應體系內加入至少一種溶劑，使甘醇酸低聚物和溶劑形成均相，提高體系反應溫度至230-290℃，同時提高真空度至0.1-5KPa，攪拌速度為30-250轉/分，使甘醇酸低聚物發生解聚反應，減壓蒸餾出目標粗產物，反應時間為1-12小時。

2.根據權利要求1所述的1,4-二氧雜環-2,5-己二酮制備方法，其特征在于所述步驟(1)縮聚具體包括以下步驟：a)常壓縮聚，在催化劑存在下，將甘醇酸晶體在常壓條件下分段反應：第一階段常壓預聚，保持反應溫度在甘醇酸的熔點和甘醇酸的沸點之間反應0.5～10小時；第二階段常壓縮聚，在反應溫度112～220℃，進行縮合反應或酯交換反應，直至無水蒸出為止；b)減壓縮聚，在步驟a后，保持體系溫度，同時提高體系真空度至0.1-5KPa，使縮聚反應或酯交換反應繼續進行，直至沒有水蒸出；c)加強縮聚，在步驟b后，保持體系溫度和真空度繼續反應0.5-10小時，得到甘醇酸低聚物。

3.根據權利要求2所述的1,4-二氧雜環-2,5-己二酮制備方法，其特征在于所用的催化劑為錫的鹵化物或錫的有機酸化合物、銻的氧化物、銻的鹵化物、銻的有機酸化合物、鋅的氧化物、鋅的鹵化物、鋅的有機化合物或鋅的配合物、有機鋁化合物或鋁的配合物、稀土金屬配合物至少一種或兩種以上的混合物，催化劑的用量為甘醇酸用量的0.001-10wt％。

4.根據權利要求1或2所述的1,4-二氧雜環-2,5-己二酮制備方法，其特征在于所述步驟(2)溶液解聚時加入的溶劑為聚醚類低聚物，且所述聚醚類低聚物在解聚溫度下為液體。

5.根據權利要求1或2所述的1,4-二氧雜環-2,5-己二酮制備方法，其特征在于所述步驟(2)溶液解聚時加入的溶劑的量為甘醇酸低聚物量的10-80wt％。

6.根據權利要求1或2所述的1,4-二氧雜環-2,5-己二酮制備方法，其特征在于所述步驟(2)溶液解聚時加入的溶劑的量為甘醇酸低聚物量的為甘醇酸低聚物量的20-60％。

7.根據權利要求4所述的1,4-二氧雜環-2,5-己二酮制備方法，其特征在于所述聚醚低聚物的分子結構為R⁶O(-R⁵_h-O-)_qR⁷，其中R⁵為-CH₂-、-CH₂CH₂-中的至少一種；R⁶為 -H、-CH₃、-CH₂CH₃中的至少一種；R⁷為-H、-CH₃、-CH₂CH₃中的至少一種；0<h<4；0<q<200。

8.根據權利要求1或2所述的1,4-二氧雜環-2,5-己二酮制備方法，其特征在于解聚反應溫度230-270℃小時。

9.根據權利要求1或2所述的1,4-二氧雜環-2,5-己二酮制備方法，其特征在于解聚反應的真空度1-5KPa。

10.根據權利要求1或2所述的1,4-二氧雜環-2,5-己二酮制備方法，其特征在于解聚反應的時間為1-10小時。