[發明專利]一種有機中間體炔類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201610222039.7
• 申請日: 2016-04-11
• 公開（公告）號: CN105732297B
• 公開（公告）日: 2018-07-06
• 發明（設計）人: 蔣行海;何廣泉;陳星;陶楊華
• 申請（專利權）人: 安徽金泉生物科技股份有限公司
• 主分類號: C07C17/263
• 分類號: C07C17/263;C07C21/22;C07C1/32;C07C11/22;C07C41/30;C07C43/215
• 代理公司: 北京方圓嘉禾知識產權代理有限公司 11385
• 代理人: 董芙蓉

本發明涉及一種可用作有機中間體的下式(III)所示炔類化合物的合成方法，所述方法包括：在氮氣氛圍下，于有機溶劑中，在催化劑、堿和助劑存在下，下式(I)化合物和式(II)化合物進行反應，反應結束后經后處理，從而得到所述式(III)化合物，其中，R₁、R₂各自獨立地選自H、C₁?C₆烷基、C₁?C₆烷氧基或鹵素；X為鹵素。所述方法通過催化劑、堿、助劑和有機溶劑的綜合選擇與協同，并結合特定的反應底物，從而可以高產率得到目的產物，工業應用前景十分廣闊。

技術領域

本發明涉及一種不飽和化合物的合成方法，更具體地涉及一種炔類化合物的合成方法，屬于有機中間體合成領域。

背景技術

炔烴是分子中含有碳碳三鍵的碳氫化合物的總稱，是一種不飽和的碳氫化合物。在有機化學中，炔基是一種非常有用的功能性基團，其廣泛的存在于各類天然產物、藥物分子的結構之中，例如高效抗腫瘤抗生素Calicheamicin的結構中就包含有炔的結構單元。

由此可見，開發炔類化合物的合成方法必將有助于藥物、材料、光電等領域的應用拓展。

迄今為止，現有技術已經開發的炔烴類合成方法主要分為幾大類，作為示例性如下所示：

E.J.Corey等(“A Synthetic Method For Formyl to Ethynyl Conversion”,Teyrahedron Letters,1972,36,3769-3772)報道了一種由醛類化合物轉化為炔類化合物的方法，其反應式如下：

J.C.Gilbert等(“Diazoethenes:Their Attempted Synthesis from Aldehydesand Aromatic Ketones by Way of the Horner-Emmons Modification of the WittigReaction.A Facile Synthesis of Alkynes”,J.Org.Chem.,1982,47,1837-1845)報道了一種由醛或酮與偶氮甲基磷酸酯反應制備炔類化合物的方法，其反應式如下：

如上所述，現有技術公開了合成炔類化合物的多種方法，但這些方法的底物適用范圍仍不夠寬泛，且合成條件較為苛刻，收率上也難以滿足藥物合成、材料生產的廣泛需求。

為了改善炔類化合物的合成工藝、優化合成策略，本發明提供了一種炔類化合物的合成方法，該方法采用獨特的反應底物，在多元反應體系的作用下，以優異的收率獲得了炔類產物，取得了良好的反應效果，具備廣泛的工業化前景。

發明內容

為了克服上述所指出的諸多缺陷以及尋求炔類化合物的新型合成方法，本發明人進行了深入的研究和探索，在付出了足夠的創造性勞動后，從而完成了本發明。

具體而言，本發明的技術方案和內容涉及一種可用作有機中間體的下式(III)所示炔類化合物的合成方法，所述方法包括：在氮氣氛圍下，于有機溶劑中，在催化劑、堿和助劑存在下，下式(I)化合物和式(II)化合物進行反應，反應結束后經后處理，從而得到所述式(III)化合物，

其中，R₁、R₂各自獨立地選自H、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基或鹵素；

X為鹵素。