[發明專利]一種活性超支化硅氧烷樹脂及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201610221485.6
• 申請日: 2016-04-11
• 公開（公告）號: CN105754113B
• 公開（公告）日: 2018-11-09
• 發明（設計）人: 胡繼文;楊公華;陳又軍;姚文英;郝曉鵬;張培;魏彥龍;鄒海良;涂園園;林樹東
• 申請（專利權）人: 中科院廣州化學有限公司南雄材料生產基地;中科院廣州化學有限公司;廣東冠豪高新技術股份有限公司
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C08L87/00;C08L83/07;C08L83/05;C09D183/07;C09D183/05
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 裘暉

本發明屬于化學合成領域，公開了一種活性超支化硅氧烷樹脂及其制備方法與應用。該活性超支化硅氧烷樹脂主要由以下方法制備得到：在反應容器中加入鏈轉移催化劑、引發劑、帶有活性基團的原料單體，在50～100℃下反應0.5～5h，將所得反應產物純化，即得所需的活性超支化硅氧烷樹脂。本發明通過鏈轉移催化反應得到的活性超支化硅氧烷樹脂結構表面活性基團只含有雙鍵，避免了縮合反應中形成的羥基基團的影響。而且所得到的活性超支化硅氧烷樹脂中含有大量的雙鍵活性基團，這些基團可以參與到無溶劑聚有機基硅氧烷復合物的反應中，改變交聯體系的結構，從而得到性能優良的離型層。

技術領域

本發明屬于化學合成領域，特別涉及一種活性超支化硅氧烷樹脂及其制備方法與應用。

背景技術

有機硅大分子在表面通過交聯形成一種網絡體系結構形成防粘涂層，從而防止膠粘劑滲透到致密層中。其作用機制是甲基可以在基底表面自由旋轉，從而可以使其在基底表面有序、密集的排列，有效的防止膠粘劑分子或鏈段向基底滲透，且甲基本身極性很小，體積很小，表面張力低，涂布后可形成低表面能表面，對膠粘劑作用力較小，從而具有較好的剝離性能，可以使粘接性很強的物質輕易地剝離開來。其中形成的交聯網絡體系結構對于離型效果的影響至關重要。其中，根據在常溫下通過標準測試方法得到的離型力的大小可以將有機硅離型劑分為超輕剝離(0.03～0.05N/25mm，即3～5克的離型力)、輕剝離(0.10～0.15N/25mm，即10～15克左右的離型力)、中剝離(0.20N～0.30/25mm，即20-30克的離型力)、重剝離(0.4～0.6N/25mm，即40-60克的離型力)、超重剝離(1.00N/25mm，即100克以上的離型力)等一系列不同規格的離型劑。

離型紙的離型力取決于硅油配方、涂布量、膠粘劑、剝離的條件以及面材等因素。涂布量的多少直接影響到剝離性能。較高的涂布量，能夠密實地將原紙覆蓋，保證硅油均勻分布。而較低的硅油涂布量，則容易出現漏涂等現象，致使剝離不良。因此，可以通過降低硅油的涂布量來獲得重剝離的離型紙，但是這樣也是存在風險的。在不降低硅油涂布量的前提下，通過化學配方的調整實現剝離力的調整是比較可靠的方法。

從目前已經報道的專利和文獻來看，想要獲得中離型力以上的離型表面，需要往聚硅氧烷組合物中添加MQ樹脂來調節離型力。趙陳超在《有機硅樹脂及其應用》中指出，通過在正硅酸酯法和水玻璃法水解縮合形成的MQ樹脂中引入活性基團，從而合成帶有乙烯基的MQ樹脂。MQ樹脂中的有機鏈節可提高對硅橡膠的相容性并起增粘作用，硅氧烷鏈節對硅橡膠具有補強作用，可以提高壓敏膠的內聚強度。Alex C.M.Kuo在“Silicone ReleaseCoatings for the Pressure Sensitive Industry-Overview and Trends”一文中介紹了離型劑的種類、交聯密度、纏繞度、離型力調節劑等因素對于離型力的影響，討論了無溶劑末端活性基團離型劑、無溶劑末端及支鏈活性基團離型劑、溶劑型離型劑、乳液型離型劑在不同的剝離速度下對于離型力的影響，其中，無溶劑末端活性基團離型劑、無溶劑末端及支鏈活性基團離型劑、乳液型離型劑在不同的剝離速度下的離型力差別不是特別的大。即高速離型力和低速離型力變化不大。但是對于溶劑型離型劑來說，隨著剝離速度的增加，離型力增加顯著。交聯密度對于離型力的影響是一個至關重要的因素，交聯密度大，則離型力大，交聯密度小，則離型力小。對于纏繞度這個因素來說，主要是由于聚硅氧烷聚合物屬于柔性鏈。從微觀上來看，聚硅氧烷鏈彼此纏繞，在進行剝離時，纏繞因素會吸收和消耗能量，從而影響離型力。離型力調節劑主要是通過改變聚硅氧烷的交聯網絡體系結構從而來改變離型力。MQ類型的樹脂作為重離型力添加劑加入到體系中，從而保證了穩定的重剝離力。此外對于離型力還有一些其它的影響因素，膠粘劑、剝離的條件以及面材等均會對離型力產生影響。在美國專利US8933177中也是采用縮合反應將羥基硅油和其它帶有活性基團的聚硅氧烷進行反應，從而來制備了一種離型力改性劑。