[發(fā)明專利]一種活性超支化硅氧烷樹脂及其制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610221485.6
• 申請日: 2016-04-11
• 公開（公告）號: CN105754113B
• 公開（公告）日: 2018-11-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 胡繼文;楊公華;陳又軍;姚文英;郝曉鵬;張培;魏彥龍;鄒海良;涂園園;林樹東
• 申請（專利權(quán)）人: 中科院廣州化學有限公司南雄材料生產(chǎn)基地;中科院廣州化學有限公司;廣東冠豪高新技術(shù)股份有限公司
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C08L87/00;C08L83/07;C08L83/05;C09D183/07;C09D183/05
• 代理公司: 廣州市華學知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245
• 代理人: 裘暉

1.一種活性超支化硅氧烷樹脂，其特征在于由以下方法制備得到：

在反應(yīng)容器中加入鏈轉(zhuǎn)移催化劑、引發(fā)劑、帶有活性基團的原料單體，在50～100℃下反應(yīng)0.5～5h，將所得反應(yīng)產(chǎn)物純化，即得所需的活性超支化硅氧烷樹脂；

所述的帶有活性基團的單體為如下結(jié)構(gòu)式中的一種：

其中，A代表活性基團，A為乙烯基、丙烯基、丁烯基、5-己烯基、辛烯基或癸烯基中的至少一種；R為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、苯基、甲苯基、二甲苯基、芳烷基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、5-己烯基、辛烯基或癸烯基中的一種；x、y、z、n為0～100的整數(shù)；

所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、過氧化二苯甲酰、偶氮二異庚腈和偶氮二異丁酸二甲酯、過氧化苯甲酰叔丁酯、過氧化甲乙酮、過氧化氫、過硫酸銨或過硫酸鉀中的至少一種；

所述的鏈轉(zhuǎn)移催化劑為鈷II肟氟化硼絡(luò)合物、雙(硼二氟二酮肟基)合鈷(Ⅱ)甲醇、雙(硼二氟二甲基甘氨酸肟基)鈷(II)、雙(硼二氟氧二苯基甘氨酸肟基)鈷(II)、雙[(硼二氟環(huán)丁基甘氨酸肟基]鈷(Ⅱ)、雙[(硼二氟二甲基甘氨酸肟基)]異丙基吡啶鈷(II)、2,16-雙(4-丁酰氨基)酞菁鈷(II)中的至少一種；

所用的鏈轉(zhuǎn)移催化劑、引發(fā)劑、帶有活性基團的單體的摩爾比為(0.01～0.2):(0.01～0.2):100；

所述的帶有活性基團的單體的加入順序為最后加入，加料方式為滴加，其中滴加速度為0.1～2mL/min；

所述的純化是指通過真空抽除的方式將小分子的物質(zhì)抽除干凈，然后再將得到的產(chǎn)物用甲醇洗滌，最后抽真空除掉甲醇。

2.一種無溶劑聚有機基硅氧烷復合物，其特征在于由權(quán)利要求1所述的活性超支化硅氧烷樹脂制備得到，具體包括以下步驟：將鏈烯基聚有機基硅氧烷、聚甲基氫硅氧烷、催化劑、抑制劑和活性超支化硅氧烷樹脂混合均勻，即得到無溶劑聚有機基硅氧烷復合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的無溶劑聚有機基硅氧烷復合物，其特征在于：所用的鏈烯基聚有機基硅氧烷、聚甲基氫硅氧烷、催化劑和抑制劑的質(zhì)量比為100:(2～50):(0.3～3):(0.01～0.1)；所用的活性超支化硅氧烷樹脂的用量為每100質(zhì)量份鏈烯基聚有機基硅氧烷、聚甲基氫硅氧烷、催化劑和抑制劑的混合物中含有0.01～10重量份的活性超支化硅氧烷樹脂。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的無溶劑聚有機基硅氧烷復合物，其特征在于：

所述的鏈烯基聚有機基硅氧烷中與硅鍵合的兩個及以上的鏈烯基基團在聚有機硅氧烷的兩端或支鏈位置處；

所述的聚甲基氫硅氧烷中與硅鍵合的兩個及以上的氫原子在聚有機硅氧烷的兩端或支鏈位置處；

所述的催化劑為VIII族的催化劑；

所述的抑制劑為炔醇類化合物、烯炔類化合物、有機氮化合物、有機磷化合物和酸酐類化合物中的至少一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的無溶劑聚有機基硅氧烷復合物，其特征在于：

所述的鏈烯基聚有機基硅氧烷為乙烯基聚有機基硅氧烷、丙烯基聚有機基硅氧烷、丁烯基聚有機基硅氧烷、5-己烯基聚有機基硅氧烷、辛烯基聚有機基硅氧烷和癸烯基聚有機基硅氧烷中的至少一種；

所述的催化劑為有機活性的鉑的絡(luò)合物或銠的絡(luò)合物；

所述的抑制劑為3-甲基-1-丁炔-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-己炔-3-烯或1-乙炔基-1-環(huán)己醇、順丁烯二酸二甲酯或反丁烯二酸二甲酯。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的無溶劑聚有機基硅氧烷復合物，其特征在于：

所述的鏈烯基聚有機基硅氧烷為5-己烯基聚有機基硅氧烷或乙烯基聚有機基硅氧烷；

所述的催化劑為有機活性鉑的絡(luò)合物；

所述的抑制劑進一步為1-乙炔基-1-環(huán)己醇。

7.根據(jù)權(quán)利要求2～6任一項所述的無溶劑聚有機基硅氧烷復合物在防粘領(lǐng)域中的應(yīng)用。