[發明專利]N-乙酰基-3-對孟烯-1-胺及其制備方法

有效

• 申請號: 201610218345.3
• 申請日: 2016-04-08
• 公開（公告）號: CN105777571B
• 公開（公告）日: 2018-06-19
• 發明（設計）人: 趙振東;朱守記;徐士超;陳玉湘;畢良武;王婧;古研;盧言菊
• 申請（專利權）人: 中國林業科學研究院林產化學工業研究所;中國林業科學研究院林業新技術研究所
• 主分類號: C07C233/06
• 分類號: C07C233/06;C07C231/12
• 代理公司: 南京瑞弘專利商標事務所(普通合伙) 32249
• 代理人: 馮慧

本發明公開了N?乙酰基?3?對孟烯?1?胺及其制備方法。以N,N'?二乙酰基?1,8?對孟烷二胺為原料，在強質子酸水溶液中，在70℃?100℃或加熱回流及攪拌條件下進行反應。反應完成后靜置分層。上層黃色油狀粘稠液體粗產物經硅膠柱層析得較純凈的N?乙酰基?3?對孟烯?1?胺。本發明具有反應原料比較易得、條件溫和、工藝過程簡單等優點。

技術領域：

本發明涉及一種N-乙酰基-3-對孟烯-1-胺的合成方法，具體涉及利用強質子酸催化N,N'-二乙酰基-1,8-對孟烷二胺消除一分子乙酰胺形成N-乙酰基-3-對孟烯-1-胺的方法。

背景技術

酰胺C–N鍵是生物體內多肽和蛋白質等生物活性分子的重要結構基元，因此，許多具有酰胺基團的化合物都具有優良的殺蟲、抑菌、除草、抗植物病毒以及抗腫瘤等活性，被廣泛應用于醫藥、農藥等領域。此外，許多酰胺類化合物也是重要的有機合成中間體，常被用于合成雜原子或雜環化合物，在化工、香料、染料以及輕紡等行業都有極為重要的應用價值。

與本發明物質相關的類似化合物有N-乙酰基-1-對孟烯-8-胺，為N.G.Kozlov等(J.Org.Chem.USSR(Engl.Transl.)；(United States),1986,22:3.)利用檸檬烯與乙腈的反應所得。該方法由于產生較多的副產物，使得產物分離提純很困難，但是該文獻報道中沒有任何關于本發明物質N-乙酰基-1-對孟烯-8-胺的信息。

鑒于N-乙酰基-3-對孟烯-1-胺在生物活性等方面的應用潛力，本發明提供了N-乙酰基-3-對孟烯-1-胺及其以N,N'-二乙酰基-1,8-對孟烷二胺(CN105037189A、CN105294474A)為原料的制備方法，以期為開發松節油高附加值深加工產品和深入開展N-乙酰基-3-對孟烯-1-胺在醫藥或農藥等領域的應用研究奠定良好基礎。

發明內容

本發明的目的是提供一種N-乙酰基-3-對孟烯-1-胺及其制備方法。該方法以N,N'-二乙酰基-1,8-對孟烷二胺為原料，以強質子酸水溶液為介質，具有易操作、反應條件溫和、成本低、污染較小且可控、工業化應用前景較好等優點。

本發明的技術方案為：一種N-乙酰基-3-對孟烯-1-胺，結構式為：

制備所述的N-乙酰基-3-對孟烯-1-胺的方法，將N,N'-二乙酰基-1,8-對孟烷二胺溶于強質子酸水溶液中，加熱攪拌，充分反應，反應結束后靜置分層，上層黃色油狀粘稠液體粗產物經硅膠柱層析提純得N-乙酰基-3-對孟烯-1-胺。

所用的強質子酸包括HCl、H₂SO₄，其中HCl的質量百分比濃度為2％～30％，H₂SO₄的質量百分比濃度為5％～50％。

反應溫度控制在70℃～100℃或回流狀態。

反應時間為1h～15h。

硅膠柱層析純化時，以乙酸乙酯-石油醚溶液作為洗脫劑，乙酸乙酯的體積分數為5％～100％。

有益效果

1.本發明反應條件較為溫和，一般控制在70℃～100℃直至在回流溫度條件下完成。

2.本發明工藝過程簡單，易操作，環境污染較小且可控，工業化應用前景較好。

3.N-乙酰基-3-對孟烯-1-胺，系統名N-(4-異丙基-1-甲基環己烯-3-烯-1-基)乙酰胺，結構式如下：