[發明專利]具有熒光功能的噻唑[4,5?e]噻吩[2,3?b]吡啶類衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201610217382.2
• 申請日: 2016-04-08
• 公開（公告）號: CN105777781B
• 公開（公告）日: 2017-11-10
• 發明（設計）人: 萬一千;黃漫娜;朱新海;余銳娜;葉淑嫻;許可;曠實
• 申請（專利權）人: 中山大學
• 主分類號: C07D513/14
• 分類號: C07D513/14;C09K11/06
• 代理公司: 廣州科粵專利商標代理有限公司44001
• 代理人: 莫瑤江

1.式(I)所示的噻唑[4,5-e]噻吩[2,3-b]吡啶類化合物：

其中，R選自氫或氯，氟；

R’選自4-羥基或2-羥基，2-甲基，2,6-二甲氧基，2-羥基-5-碘，2-羥基-5-溴，2-羥基-3,5-二叔丁基，2-羥基-4-氰基，2-羥基-4-甲氧基，2-羥基-5-磺酸基，2-氨基，2-甲磺酰胺基，2-對甲基苯磺酰胺基，2-對甲基苯磺酸酯基，2-(萘-2-磺酰胺基)，4-苯磺酰基；且R選自氯時，R’不能同時選自4-羥基。

2.式(I)所述的噻唑[4,5-e]噻吩[2,3-b]吡啶類化合物在制備熒光材料中的應用：

其中，R選自氫或氯，氟；

R’選自4-羥基或2-羥基，2-甲基，2,6-二甲氧基，2-羥基-5-碘，2-羥基-5-溴，2-羥基-3,5-二叔丁基，2-羥基-4-氰基，2-羥基-4-甲氧基，2-羥基-5-磺酸基，2-氨基，2-甲磺酰胺基，2-對甲基苯磺酰胺基，2-對甲基苯磺酸酯基，2-(萘-2-磺酰胺基)，4-苯磺酰基。

3.權利要求1所述的噻唑[4,5-e]噻吩[2,3-b]吡啶類化合物的制備方法，其特征在于，由以下步驟組成：

(1)以鄰位取代的苯甲酰乙腈，異戊醛和硫粉為原料，在堿性條件下，以乙醇作溶劑，在回流狀態下反應得到化合物M1；所述鄰位取代的苯甲酰乙腈、異戊醛、硫粉、堿的摩爾比為1：1-5：1-5：1-5；鄰位取代的苯甲酰乙腈的濃度為1-10mol/L；所述反應式為：

(2)以化合物M1和鄰苯二甲酰甘氨酸為原料，以二氯甲烷作溶劑，EDCI和DMAP作脫水劑，在室溫條件下反應得到化合物M2；所述化合物M1、鄰苯二甲酰甘氨酸、EDCI、DMAP的摩爾比為1:1-5：1-5：1-5；化合物M1的濃度為1-10mol/L；所述反應式為：

(3)化合物M2在水合肼和濃鹽酸作用下，以乙醇作溶劑，在0-80℃條件下，脫保護得到化合物M3；所述化合物M2、水合肼、鹽酸的摩爾比為1：1-5：1-5；化合物M2的濃度為1-10mol/L；所述反應式為：

(4)化合物M3在酸存在條件下，以醇類化合物作為反應溶劑，回流狀態下關環得到化合物M4；所述酸選自鹽酸、甲酸或乙酸，醇類溶劑選自甲醇、乙醇或異丙醇；所述化合物M3、酸的摩爾比為1：1-5；化合物M3的濃度為1-10mol/L；所述反應式為：

(5)以化合物M4和五硫化二磷為原料，以甲苯為溶劑，在回流狀態下反應得到化合物M5；所述化合物M4、五硫化二磷的摩爾比為1：1-5；化合物M4的濃度為1-10mol/L；所述反應式為：

(6)將化合物M5和芳香醛類化合物，在催化劑存在的條件下，以極性溶劑作為反應溶劑，在80-200℃條件下，反應得到目標化合物F；所述催化劑選自醋酸銅或碘化亞銅、對甲苯磺酸、醋酸鈉、氯化鋅、三氟甲磺酸鋅、硫酸鋅、醋酸鋅、高氯酸鋅、醋酸銠、氯化鈰、氯化釔、硫酸錳、氯化鋰、氯化鋯、苯硼酸、三氟甲磺酸銀、三氟甲磺酸鈧、醋酸鈧；所述極性溶劑選自DMF、DMSO或NMP；所述化合物M5、芳香醛類化合物、催化劑的摩爾比為：1：1-5：0.01-1；化合物M5的濃度為1-10mol/L；所述反應式為：

4.根據權利要求3所述的噻唑[4,5-e]噻吩[2,3-b]吡啶類化合物的制備方法，其特征在于所述步驟(1)的堿選自三乙胺、吡啶或者嗎啡啉。