[發(fā)明專利]具有熒光功能的噻唑[4,5?e]噻吩[2,3?b]吡啶類衍生物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610217382.2
• 申請日: 2016-04-08
• 公開（公告）號: CN105777781B
• 公開（公告）日: 2017-11-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 萬一千;黃漫娜;朱新海;余銳娜;葉淑嫻;許可;曠實
• 申請（專利權(quán)）人: 中山大學(xué)
• 主分類號: C07D513/14
• 分類號: C07D513/14;C09K11/06
• 代理公司: 廣州科粵專利商標(biāo)代理有限公司44001
• 代理人: 莫瑤江

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一類具有熒光功能的有機(jī)小分子，具體涉及一類新型的噻唑[4,5-e]噻吩[2,3-b]吡啶類衍生物及其制備方法，它們同時具有強(qiáng)的液體熒光和固體熒光。

背景技術(shù)

大約50％的有機(jī)化合物在結(jié)構(gòu)上屬于雜環(huán)化合物(Palwinder Singh.Expert Opin.Ther.Pat.2011,21(4):437-454)，由于雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)獨(dú)特，是近年來開發(fā)新型有機(jī)光電材料的基本骨架(Angew Chem Int Ed Engl 2014,53(9):2290-310)。因此，設(shè)計、合成結(jié)構(gòu)新穎的雜環(huán)化合物并研究它們在材料科學(xué)特別是有機(jī)發(fā)光材料方面的應(yīng)用具有重要的科學(xué)意義和應(yīng)用價值(Acc Chem Res 2012,45(8):1278-93)。

作為傳統(tǒng)的有機(jī)小分子發(fā)光材料，吩噻嗪類化合物呈現(xiàn)蝴蝶型構(gòu)型，在太陽能敏化電池(Eur.J.Org.Chem.2014,32:7069-7086)、鋰離子電池(J.Phys.Chem.C 2014,118(27):14824-14832)、光催化產(chǎn)氫(J.Mater.Chem.A 2014,2(32):12952-12961)、非線性光學(xué)材(Chem.-Eur.J.2008,14(8):2602-2614)、延遲熒光材料(Angew Chem Int Ed Engl 2015,54(3):874-8)、有機(jī)發(fā)光二極管(Angew.Chem.Int.Ed.2014,53(8):2119-23)、聚合物發(fā)光二極管(Chem.-Eur.J.2008,14(8):2602-2614)、分子線(J.Am.Chem.Soc.2005,127(33):11842-11850)等方面獲得了獨(dú)特的應(yīng)用(染料與染色2010,47(3):35-41)。另一類重要的吖啶類化合物，具有π共軛的平面結(jié)構(gòu)，在染料、熒光探針及發(fā)光二極管等有機(jī)發(fā)光材料領(lǐng)域也有重要作用(WO2013093481A1,2013；J.Lumin.2013,139:16-21；Dyes Pigm.2014,109:169-174；Adv.Opt.Mater.2014,2(9):892-901)。近年來報道的噻咯類化合物(Chem.Commun.2001,(18):1740-1741)，四苯乙烯類化合物(J.Mater.Chem.2012,22(15):7515-7528；J.Mater.Chem.C 2015,3(11):2624-2631；Chem.Sci.2015,6(3):1932-1937；Chem.-Eur.J.2014,20(18):5317-5326)，三芳胺類化合物(Aust.J.Chem.2012,65(4):387-394；Chem.-Eur.J.2011,17(9):2647-2655；Chem.Commun.2010,46(26):4689-4691)，都具有良好的聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)性能，在有機(jī)發(fā)光二極管、化學(xué)傳感器、生物傳感器等方面具有良好的應(yīng)用前景。

最近，本課題組通過重排反應(yīng)，開發(fā)了一種新型的噻唑[4,5-e]噻吩[2,3-b]吡啶類化合物的合成方法(Synthesis 2014,46,2317-2326.)。通過對噻唑[4,5-e]噻吩[2,3-b]吡啶類化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造，得到一系列具有新型骨架結(jié)構(gòu)的具有熒光功能的有機(jī)小分子，并且該類型的有機(jī)小分子發(fā)光材料未見文獻(xiàn)報道。

本發(fā)明是在國家自然科學(xué)基金(21272287)和廣東省重大科技專項基金(2012A080201007)資助下而進(jìn)行的研究。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一類噻唑[4,5-e]噻吩[2,3-b]吡啶類化合物，其作為具有熒光功能的化合物的應(yīng)用，并提供了其制備方法。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案予以實現(xiàn)的：

本發(fā)明提供了如式(I)所示結(jié)構(gòu)的噻唑[4,5-e]噻吩[2,3-b]吡啶類化合物：

其中，R選自氫，氯，氟。

R’選自4-羥基；2-羥基；2-甲基；2,6-二甲氧基；2-羥基-5-碘；2-羥基-5-溴；2-羥基-3,5-二叔丁基；2-羥基-4-氰基；2-羥基-4-甲氧基；2-羥基-5-磺酸基；2-氨基；2-甲磺酰胺基；2-對甲基苯磺酰胺基；2-對甲基苯磺酸酯基；2-(萘-2-磺酰胺基)；4-苯磺酰基。

本發(fā)明的化合物噻唑[4,5-e]噻吩[2,3-b]吡啶類化合物的制備方法，包括以下步驟：