[發(fā)明專利]用于甲維鹽水基化的助劑及制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610215314.2
• 申請日: 2016-04-08
• 公開（公告）號: CN105685025B
• 公開（公告）日: 2018-04-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 倪素美;齊文剛;張建冬;邱炳生;許賢;張榮海;邱元進(jìn)
• 申請（專利權(quán)）人: 威爾（福建）生物有限公司
• 主分類號: A01N25/04
• 分類號: A01N25/04;A01N43/90;A01N25/30;A01P7/04;C08G65/28
• 代理公司: 福州智理專利代理有限公司35208
• 代理人: 康永輝

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及用于甲維鹽水基化的助劑及制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)

甲維鹽全稱甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，是從發(fā)酵產(chǎn)品阿維菌素B1開始合成的一種新型高效半合成抗生素類殺蟲劑。化學(xué)名稱：4'-表-甲胺基-4'-脫氧阿維菌素苯甲酸鹽，其作用機(jī)理為阻礙害蟲運(yùn)動神經(jīng)信息傳遞而使身體麻痹死亡，作用方式以胃毒為主，對作物無內(nèi)吸性能，但能有效滲入施用作物表皮組織，因而具有較長殘效期。甲維鹽農(nóng)藥以其高效、低毒、低殘留、對作物安全性好的特點(diǎn)，銷量逐年攀升，國內(nèi)產(chǎn)能隨之?dāng)U大。然而目前國內(nèi)生產(chǎn)廠家生產(chǎn)甲維鹽的生產(chǎn)工藝和溶劑各有不同，因此甲維鹽水基化制劑存在不穩(wěn)定的現(xiàn)象，不同廠家的原藥所做出來的制劑穩(wěn)定性差異很大，容易出現(xiàn)分層、絮狀物等現(xiàn)象。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供用于甲維鹽水基化的助劑及其制備方法與應(yīng)用， 為完成上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)手段為：用于甲維鹽水基化的助劑含多元醇環(huán)酸酯嵌段聚醚，多元醇環(huán)酸酯嵌段聚醚的結(jié)構(gòu)式為：

其中R為去氫松香酸、3-環(huán)己烯基甲酸、苯乙酸中的一種，x+y=10-30，m+n=5-20,x+y/m+n=1-3。

本發(fā)明的用于甲維鹽水基化的助劑中的多元醇環(huán)酸酯嵌段聚醚的制備方法，包含以下步驟：

1、在反應(yīng)器中加入木糖醇、酸和催化劑，所述的木糖醇和酸的摩爾比為1.0:1.0-1.3，催化劑為氫氧化鉀和磷酸的摩爾比1.2-1.6:1，催化劑的用量為木糖醇質(zhì)量的5-15%，升溫的同時通入氮?dú)狻⒋蜷_攪拌，升溫至100-110℃反應(yīng)。待分水器有水分出后，慢慢升溫至130℃，反應(yīng)直到分水器中無水分出后，升溫至210-240℃反應(yīng)0.5小時得黃色液體，過濾得產(chǎn)物多元醇環(huán)酸酯。

2、將多元醇環(huán)酸酯與氫氧化鉀混合，攪拌均勻，升溫至60-80℃后進(jìn)行抽真空處理，再次升溫至80-120℃，加入環(huán)氧乙烷，所述環(huán)氧乙烷與多元醇環(huán)酸酯的摩爾比為(10-30)：1，保溫30min后，加入環(huán)氧丙烷，所述環(huán)氧丙烷與多元醇環(huán)酸酯的摩爾比為(5-20)：1，保溫30min，冷卻，然后調(diào)節(jié)pH值為6-7，制得多元醇環(huán)酸酯嵌段聚醚。

本發(fā)明的用于甲維鹽水基化的助劑中可含馬來酸酐失水山梨醇磺酸鈉, 馬來酸酐失水山梨醇酯磺酸鈉的結(jié)構(gòu)式為：

馬來酸酐失水山梨醇磺酸鈉的制備方法，包含以下步驟：

1、在反應(yīng)器中加入山梨醇、馬來酸酐和催化劑，所述的山梨醇和馬來酸酐的摩爾比1.0:1.0-1.3，催化劑為氫氧化鉀和磷酸的摩爾比1.2-1.6:1，催化劑的用量為山梨醇質(zhì)量的5-15%，升溫的同時通入氮?dú)狻⒋蜷_攪拌，升溫至100-110℃反應(yīng)。待分水器有水分出后，慢慢升溫至130℃，反應(yīng)直到分水器中無水分出后，升溫至210-240℃反應(yīng)0.5小時得黃色液體，過濾得產(chǎn)物馬來酸酐失水山梨醇酯。

2、在反應(yīng)器中加入馬來酸酐失水山梨醇酯、亞硫酸氫鈉、水，所述的馬來酸酐失水山梨醇酯和亞硫酸氫鈉的摩爾比1.0:1.0-1.3，在102-104℃的條件下反應(yīng)，當(dāng)無漂油及體系呈堿性時，停止反應(yīng)。除去下層水，用石油醚萃取兩次，蒸餾除石油醚，真空干燥脫水，即得產(chǎn)物馬來酸酐失水山梨醇酯磺酸鈉。

所述的用于甲維鹽水基化的助劑含多元醇環(huán)酸酯嵌段聚醚,多元醇環(huán)酸酯嵌段聚醚為失水木糖醇去氫松香酸酯段聚醚、失水木糖醇3-環(huán)己烯甲酸酯嵌段聚醚、失水木糖醇苯乙酸酯嵌段聚醚中的至少一種。

所述的甲維鹽水基化的助劑，其可應(yīng)用于甲維鹽微乳劑、水乳劑、水懸浮劑中。

與現(xiàn)有技術(shù)比較, 本發(fā)明的有益效果是：甲維鹽水基化的助劑的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，從原藥的結(jié)構(gòu)考慮，能夠有效的解決甲維鹽水基化制劑的絮狀物、分層等問題，對于不同工藝的甲維鹽原藥具有極強(qiáng)的通用性，具有極強(qiáng)的乳化性、極強(qiáng)的穩(wěn)定性、表面張力低、性價比高的特點(diǎn)，可應(yīng)用于甲維鹽微乳劑、水乳劑、水懸浮劑中。

具體實(shí)施方式

以下實(shí)施例用于進(jìn)一步說明本發(fā)明，但不是用來限制本發(fā)明的范圍。

實(shí)施例1

失水木糖醇去氫松香酸酯嵌段聚醚的制備方法，包含以下步驟：

步驟1：在反應(yīng)器中加入木糖醇、去氫松香酸和催化劑，木糖醇和去氫松香酸的摩爾比1.0:1.0-1.1，催化劑為氫氧化鉀和磷酸的摩爾比1.4:1，催化劑的用量為木糖醇質(zhì)量的10%，升溫的同時通入氮?dú)狻⒋蜷_攪拌，升溫至100-110℃反應(yīng)。待分水器有水分出后，慢慢升溫至130℃，反應(yīng)直到分水器中無水分出后，升溫至230℃反應(yīng)0.5小時得黃色液體，過濾得產(chǎn)物失水木糖醇去氫松香酸酯。