[發(fā)明專利]一種α-氟代丙烯酸酯的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610212546.2
• 申請(qǐng)日: 2016-04-06
• 公開（公告）號(hào): CN105777545B
• 公開（公告）日: 2018-06-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊郭明;李秀珍;姜輝
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 衢州福瑞凱化工科技有限公司;福建潤(rùn)華化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C69/653
• 分類號(hào): C07C69/653;C07C69/67;C07C67/31;C07C67/32
• 代理公司: 杭州求是專利事務(wù)所有限公司 33200
• 代理人: 邱啟旺

本發(fā)明公開了一種制備α?氟代丙烯酸酯的方法；該方法首先將原料溶解在第一有機(jī)溶劑中，加入有機(jī)堿或無機(jī)堿，在?10～10℃低溫條件下，滴加羥基保護(hù)試劑，滴加完畢，緩慢升至室溫～100℃，保溫反應(yīng)3～6小時(shí)，加入水溶解固體洗滌有機(jī)相并分液，濃縮有機(jī)相至干，將產(chǎn)物加入到第二有機(jī)溶劑中，加入阻聚劑，加熱到100～180℃，反應(yīng)1～18h，蒸餾出含有產(chǎn)物的混合液，再精餾提純得到α?氟代丙烯酸酯；本發(fā)明成本低、操作簡(jiǎn)單，對(duì)設(shè)備要求低，未使用劇毒物質(zhì)作為原料，整個(gè)過程對(duì)環(huán)境友好，收率高、產(chǎn)品純度好，具有經(jīng)濟(jì)價(jià)值，適合產(chǎn)業(yè)化。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種α-氟代丙烯酸酯的制備方法。

背景技術(shù)

光纖通信目前已成為信息高速公路的重要組成部分，光纖包括石英光纖和塑料光纖。傳統(tǒng)的塑料光纖由甲基丙烯酸甲酯單體聚合而成，但由于其具有較高的光損耗，傳輸速度慢等缺點(diǎn)，因此人們將研究的重點(diǎn)轉(zhuǎn)移到含氟的有機(jī)化合物在塑料光纖的應(yīng)用中。然而，由于α-氟代丙烯酸酯的批量生產(chǎn)受原料成本高、技術(shù)難度大等因素影響，其工業(yè)化還處于起步階段。

現(xiàn)有合成α-氟代丙烯酸酯的方法主要有以下幾種：

A.克萊森縮合法：有機(jī)溶劑中在氫化鈉強(qiáng)堿條件下，依次加入草酸二甲酯、2-氟乙酸甲酯、甲醇，回流后，加入多聚甲醛繼續(xù)反應(yīng)，經(jīng)過后處理，最終得到α-氟代丙烯酸甲酯。參考文獻(xiàn)：李莉等([合成化學(xué)]，2004(06),606-7)。該路線所用的原料α-氟代乙酸甲酯為劇毒品，工業(yè)化生產(chǎn)中存在嚴(yán)重的安全隱患。

B.脫水法或脫HCl法：利用3-羥基-2-氟丙酸甲酯或其氯化后的產(chǎn)物—3-氯-2-氟丙酸甲酯在非質(zhì)子性溶劑中，高溫脫水或脫氯化氫得到目標(biāo)產(chǎn)物。參考文獻(xiàn)：JapaneseAppl.60，78941和參考專利：US20120283468。該方法雖然簡(jiǎn)單，但所用的3-羥基-2-氟丙酸甲酯價(jià)格昂貴，并且氯化所用的氯化亞砜對(duì)設(shè)備腐蝕性大，不適宜工業(yè)化大生產(chǎn)。

C.脫鹵素法：利用3-溴-2-氟-2-氯丙酸甲酯在酸性條件下用鋅粉脫鹵素得到目標(biāo)產(chǎn)物。參考文獻(xiàn)：Zh.Org.Khim.,1987,23,1173。該方法所用原料較難制得，且收率較低。

D.加熱分解法：用2-氟丙二酸二乙酯和醛類化合物進(jìn)行Mannich反應(yīng)后，所得產(chǎn)物在高溫條件下裂解，直接得到2-氟-3-取代丙烯酸乙酯的混合物，繼而經(jīng)過分離得到目標(biāo)產(chǎn)物。參考專利：CN103910628。該方法雖然操作簡(jiǎn)單，但是所得產(chǎn)物純度不高，收率低，仍存在不足。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種制備α-氟代丙烯酸酯的方法。

本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的：一種α-氟代丙烯酸酯的制備方法，包括以下步驟：

步驟1、將式(2)所示的化合物溶解在第一有機(jī)溶劑中，加入有機(jī)堿或無機(jī)堿，在-10～10℃反應(yīng)溫度下，滴加羥基保護(hù)試劑，滴加完畢，緩慢升溫至室溫～100℃，保溫反應(yīng)3～6小時(shí)，加入水溶解固體洗滌有機(jī)相并分液，減壓濃縮有機(jī)相至干，得到式(3)所示的化合物；其中，所述第一有機(jī)溶劑的用量為式(2)所示的化合物質(zhì)量的1.5～5倍，所述有機(jī)堿或無機(jī)堿的的用量為式(2)所示的化合物摩爾數(shù)的0.5～2倍；所述羥基保護(hù)試劑的用量為式(2)所示的化合物摩爾數(shù)的1.0～2.0倍。

步驟2、將步驟1得到的式(3)所示的化合物加入到第二有機(jī)溶劑中，加入阻聚劑，加熱到100～180℃度，反應(yīng)1～18h，蒸餾出含有產(chǎn)物的混合液，再精餾提純得到的式(1)所示的化合物；其中，所述第二有機(jī)溶劑的用量為式(3)所示的化合物質(zhì)量的0.5～5倍；所述阻聚劑的用量為式(3)所示的化合物重量的0.01～0.25％。

式(1)：

式(2)：

式(3)：