[發明專利]一種α-氟代丙烯酸酯的制備方法

有效

• 申請號: 201610212546.2
• 申請日: 2016-04-06
• 公開（公告）號: CN105777545B
• 公開（公告）日: 2018-06-12
• 發明（設計）人: 楊郭明;李秀珍;姜輝
• 申請（專利權）人: 衢州福瑞凱化工科技有限公司;福建潤華化工有限公司
• 主分類號: C07C69/653
• 分類號: C07C69/653;C07C69/67;C07C67/31;C07C67/32
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 邱啟旺

1.一種α-氟代丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟1、將式(2)所示的化合物溶解在第一有機溶劑中，加入有機堿或無機堿，在-10～10℃低溫條件下，滴加羥基保護試劑，滴加完畢，緩慢升溫至室溫～100℃，保溫反應3～6小時，加入水溶解固體，洗滌有機相并分液，濃縮有機相至干，得到式(3)所示的化合物；其中，所述第一有機溶劑的用量為式(2)所示的化合物質量的1.5～5倍，所述有機堿或無機堿的的用量為式(2)所示的化合物摩爾數的0.5～2倍；所述羥基保護試劑的用量為式(2)所示的化合物摩爾數的1.0～2.0倍；

步驟2、將步驟1得到的式(3)所示的化合物加入到第二有機溶劑中，加入阻聚劑，加熱到100～180℃度，反應1～18h，蒸餾出含有產物的混合液，再精餾提純得到式(1)所示的化合物；其中，所述第二有機溶劑的用量為式(3)所示的化合物質量的0.5～5倍；所述阻聚劑的用量為式(3)所示的化合物重量的0.01～0.25％；

式(1)：

式(2)：

式(3)：

式中，R₁選自C1～4烷基；R₂為酰基。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟1中，所述羥基保護試劑可以是酰氯類化合物，也可以是酸酐類的化合物。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述酰氯類化合物為C2～12脂肪族酰氯或具有鹵素取代的C2～12脂肪族酰氯、苯甲酰氯或具有C1～4的烷基、鹵素取代的苯甲酰氯、甲磺酰氯、苯磺酰氯或具有C1～4的烷基、鹵素取代的苯磺酰氯；所述的鹵素為氟、氯、溴、碘。

4.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述酸酐類的化合物選自乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、戊酸酐、苯甲酸酐、甲磺酸酐、對乙基苯甲酸酐。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟1中，所述羥基保護試劑優選為對甲基苯磺酰氯、對乙基苯磺酰氯、對甲基苯甲酰氯、對乙基苯甲酰氯、苯甲酰氯、乙酸酐、丙酸酐、正丁酸酐。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟1中，所述的羥基保護試劑的用量優選為式(2)所示的化合物摩爾數的1.0～1.5倍；所述第一有機溶劑的用量優選為式(2)所示的化合物質量的2.0～3.0倍；所述的有機堿或無機堿的用量優選為式(2)所示的化合物的摩爾數的0.6～1.5倍；所述步驟2中，所述第二有機溶劑的用量優選為式(3)所示的化合物質量的1.0～2.5倍；所述阻聚劑的用量優選為式(3)所示的化合物重量的0.03～0.1％。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟1中，所述的第一有機溶劑為非質子性溶劑，由正己烷，環己烷，正庚烷，異庚烷，1,1-二氯乙烷，1,2-二氯乙烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯化碳，苯，甲苯，二甲苯，甲酸甲酯，甲酸乙酯，乙酸乙酯，丙酸乙酯，丁酸乙酯中的任意一種或幾種按任意配比組成。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟1中，所述的有機堿可為三乙胺、吡啶、DBU、DBN，DMAP、N-甲基嗎啉、四甲基乙二胺、N,N-二甲基苯胺、N-甲基哌啶、咪唑、哌啶、N,N-二甲基氨基哌啶。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟1中，所述的無機堿可為氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸氫鈉，碳酸氫鉀。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟2中，所述第二有機溶劑為非質子性有機溶劑，由二甲基亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙二醇、乙二醇衍生物、喹啉、四氫喹啉、N-甲基吡咯烷酮、環丁砜、1,3-二甲基咪唑啉酮、六甲基磷酰胺、二甲苯、均三甲苯、癸烷、十二烷中的任意一種或幾種按任意配比組成。