[發(fā)明專利]一種從高硅低鍺、低銦氧化鋅煙塵中回收有價金屬的方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201610212115.6 | 申請日: | 2016-04-07 |
| 公開(公告)號: | CN105838891B | 公開(公告)日: | 2017-09-19 |
| 發(fā)明(設(shè)計)人: | 楊建興;趙德軍;趙兵伍;陳長浩;周立雄;趙菊華;趙保燦;陳會東;龍國心 | 申請(專利權(quán))人: | 云南羅平鋅電股份有限公司 |
| 主分類號: | C22B7/02 | 分類號: | C22B7/02;C22B41/00;C22B58/00;C22B19/30;C22B11/00;C22B13/00 |
| 代理公司: | 昆明知道專利事務(wù)所(特殊普通合伙企業(yè))53116 | 代理人: | 王遠(yuǎn)同,張秋玲 |
| 地址: | 655800 云南*** | 國省代碼: | 云南;53 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 一種 高硅低鍺 氧化鋅 煙塵 回收 金屬 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于濕法冶煉領(lǐng)域,具體涉及一種從高硅低鍺、低銦氧化鋅煙塵中回收有價金屬的方法。
背景技術(shù)
濕法煉鋅所用的原料大多含有一定量的鍺和銦,有的因為其含量過低而難于被回收利用。在濕法煉鋅生產(chǎn)過程中,原料經(jīng)過中性浸出后鍺和銦大部份富集于浸出渣中,浸出渣采用回轉(zhuǎn)窯揮發(fā)回收鋅的同時鍺、銦、鉛等有價金屬也被揮發(fā)而富集于氧化鋅煙塵中;但有的煉鋅原料中鍺、銦含量過低,所產(chǎn)氧化鋅煙塵中的鍺、銦含量也不高。本公司所產(chǎn)的氧化鋅煙塵就屬于上述情況,它不但鍺、銦含量低,而且所含的二氧化硅比較高,其主要成份為:鋅50wt%~55wt%、鍺0.02wt%~0.03wt%、銦0.015wt%~0.025wt%、鉛6wt%~10wt%、二氧化硅5wt%~8wt%、銀0.003wt%~0.005wt%、鐵4wt%~6wt%。
傳統(tǒng)的氧化鋅煙塵鍺、銦、鋅、鉛、銀的回收方法是,氧化鋅煙塵經(jīng)一次酸浸,控制終點pH=2.0~3.5,浸出液經(jīng)過單寧沉鍺并產(chǎn)出鍺精礦,沉鍺后液回收鋅;一次浸出渣再經(jīng)二次酸性浸出,二次酸性浸出液采用P204+煤油萃取銦,萃余液返回氧化鋅煙塵一次浸出做前液;鉛和銀則富集在二次酸浸后的渣中以鉛銀渣的形式出售。還有另外一種方式是鍺、銦的全萃法,即氧化鋅煙塵進(jìn)行酸浸,浸出液分別萃取鍺、銦,其萃余液進(jìn)行鋅的回收;鉛和銀則也是富集在浸出后的渣中以鉛銀渣的形式出售;但以上傳統(tǒng)方法都是在氧化鋅煙塵中鍺、銦含量相對較高且其硅含量不高的情況下進(jìn)行的。對于本案中鍺、銦含量較低,而且二氧化硅含量高的原料,采用傳統(tǒng)的方法是不現(xiàn)實的。
經(jīng)過大量試驗證明,該氧化鋅煙塵采用傳統(tǒng)的方法做一次酸性浸出,在控制單寧沉鍺終點酸pH要求的點上,也就是pH=2.0~3.5時,浸出液中鍺只有20mg/l~30mg/l左右、銦有0.1mg/l~0.2mg/l左右,二氧化硅卻高達(dá)4g/l~8g/l,由于此時被浸出的硅大量形成硅膠,其液固分離十分困難,所產(chǎn)出的濾液不清亮、懸浮物多;用該濾液進(jìn)行單寧沉鍺,不但液固分離十分困難,單寧倍率還高達(dá)50倍以上,而且產(chǎn)出的鍺精礦含鍺只有3wt%~6wt%;二次酸性浸出萃取回收銦,雖然液固分離不是那么太困難,但是因為其濾液中含二氧化硅也高達(dá)4g/l~6g/l,含銦也只有25mg/l~35mg/l,致使萃取循環(huán)量大,有機相乳化嚴(yán)重、分相困難,幾乎無法實現(xiàn)銦萃取。另外,采用鍺、銦全萃取法進(jìn)行試驗,也是因為其溶液中含硅高,而且鍺、銦較低,萃取循環(huán)量大,有機相乳化嚴(yán)重、分相困難,幾乎無法實現(xiàn)鍺、銦的萃取分離。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種從高硅低鍺、低銦氧化鋅煙塵中回收有價金屬的方法,具體包括以下步驟:
1)一次浸出:用漿化液將氧化鋅煙塵按6~7:1的液固比進(jìn)行漿化,漿化時間20~30分鐘,用濃硫酸調(diào)整始酸120g/l~130g/l,控制過程溫度75℃~85℃、浸出時間1.0~1.5小時、終點pH=1.1~1.5后進(jìn)行過濾1,過濾1產(chǎn)出1號浸出渣和1號浸出液,1號浸出渣進(jìn)行二次浸出,1號浸出液進(jìn)行硅的凈化及吸附;
2)二次浸出:用工業(yè)用水或者鋅電解廢液對1號浸出渣按4~5:1的液固比進(jìn)行漿化,用濃硫酸調(diào)整始酸130g/l~140g/l,控制過程溫度90℃~95℃、浸出時間3.0~4.0小時、終點酸50~60g/l后進(jìn)行過濾2,過濾2產(chǎn)出2號浸出渣和2號浸出液,2號浸出渣做鉛銀精礦出售,2號浸出液返回一次浸出做漿化液;
3)硅的凈化及吸附:用1號浸出液做前液,升溫到70℃~75℃、加入牛膠水溶液,加入量為牛膠:溶液中二氧化硅的量=1~1.5:1,加入時邊攪拌邊緩慢加入、加完攪拌20~30分鐘之后,加入無定形碳,加入量為0.85~0.95kg/m3,再攪拌15~20分鐘、靜止40~50分鐘后進(jìn)行過濾3,過濾3產(chǎn)出3號硅炭渣和3號過濾液,3號硅炭渣送回轉(zhuǎn)窯揮發(fā)回收其中的有價金屬,3號過濾液進(jìn)行下一步的中和沉銦;
4)中和沉銦:用硅凈化后的3號過濾液,升溫到65℃~70℃,緩慢加入已配制好的15wt%~20wt%的碳酸鈉水溶液,把溶液酸度pH值調(diào)整到3.0~3.5,靜止20~30分鐘后進(jìn)行過濾4,過濾4產(chǎn)出4號銦精礦和進(jìn)行下一步沉鍺的4號沉銦后液;
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