[發(fā)明專利](S)?1?(3?羥基?1?苯丙基)硫脲修飾的Cr?Anderson型雜多酸催化劑、制備方法及其應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610211281.4
• 申請日: 2016-04-06
• 公開（公告）號: CN105797770B
• 公開（公告）日: 2018-03-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 余焓;戴國勇;何慧紅;邱豐;韓生
• 申請（專利權(quán)）人: 上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院
• 主分類號: B01J31/16
• 分類號: B01J31/16;B01J27/19;C07C29/04;C07C33/26;C07C33/46;C07C41/26;C07C43/23
• 代理公司: 上海精晟知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司31253
• 代理人: 楊軍

1.一種(S)-1-(3-羥基-1-苯丙基)硫脲修飾的Cr-Anderson型雜多酸催化劑的制備方法，其特征在于，具體步驟如下：

1)以鉬酸銨和硝酸鉻為原料，調(diào)節(jié)體系的pH調(diào)到4～5，在80℃～100℃溫度下反應(yīng)生成Cr-Anderson型雜多酸母體(NH₄)₃[Cr(OH)₆Mo₆O₁₈]；

2)將上述得到的Cr-Anderson型雜多酸母體((NH₄)₃[Cr(OH)₆Mo₆O₁₈]與三羥基氨基甲烷在水熱釜中進行水熱反應(yīng)得到有機單側(cè)氨基修飾的Cr-Anderson型多金屬氧酸鹽；其中：水熱反應(yīng)溫度為135-145℃，水熱反應(yīng)時間為20h～30h；

3)以L-苯丙氨醇為原料合成(S)-1-(3-羥基-1-苯丙基)異硫氰酸酯；

4)將(S)-1-(3-羥基-1-苯丙基)異硫氰酸酯與步驟2)得到的有機單側(cè)氨基修飾的Cr-Anderson型多金屬氧酸鹽溶于DMF或者DMSO中，45-55℃溫度下反應(yīng)2～3天，再經(jīng)后處理制備得到(S)-1-(3-羥基-1-苯丙基)硫脲修飾的Cr-Anderson型雜多酸催化劑。

2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟1)中，鉬酸銨和硝酸鉻的摩爾比為1:1～1：2。

3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟2)中，Cr-Anderson型雜多酸母體((NH₄)₃[Cr(OH)₆Mo₆O₁₈]與三羥基氨基甲烷的摩爾比1:2～1：5。

4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟2)中，有機單側(cè)氨基修飾的Cr-Anderson型多金屬氧酸鹽為[TBA]₃{[NH₂C(CH₂O)₃]CrMo₆O₁₈(OH)₃}，其通過在水熱反應(yīng)產(chǎn)物中，加入四丁基溴化銨，80℃～90℃溫度下反應(yīng)得到。

5.如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，Cr-Anderson型雜多酸母體((NH₄)₃[Cr(OH)₆Mo₆O₁₈]與四丁基溴化銨的摩爾比1:3～1：5。

6.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟3)中，將L-苯丙氨醇、CS₂和三乙胺以摩爾比1:(2～4):1的比例混合，在室溫攪拌反應(yīng)1h～2h，之后冰浴下加入二碳酸二叔丁酯和4-二甲氨基吡啶，L-苯丙氨醇、二碳酸二叔丁酯和4-二甲氨基吡啶摩爾比1:1:(0.02～0.05)，加完后，冰浴條件下反應(yīng)3h～5h，制備得到(S)-1-(3-羥基-1-苯丙基)異硫氰酸酯。

7.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟4)中，(S)-1-(3-羥基-1-苯丙基)異硫氰酸酯與步驟2)得到的有機單側(cè)氨基修飾的Cr-Anderson型多金屬氧酸鹽的摩爾比為3:1～5:1。

8.一種如權(quán)利要求1～7之一所述的制備方法得到的(S)-1-(3-羥基-1-苯丙基)硫脲修飾的Cr-Anderson型雜多酸催化劑。

9.一種如權(quán)利要求8所述的(S)-1-(3-羥基-1-苯丙基)硫脲修飾的Cr-Anderson型雜多酸催化劑在烯烴的不對稱雙羥基化反應(yīng)領(lǐng)域的應(yīng)用。

10.如權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于，應(yīng)用方法如下：將烯烴和(S)-1-(3-羥基-1-苯丙基)硫脲修飾的Cr-Anderson型雜多酸催化劑加入到水和乙腈組成的混合溶劑中，30℃～50℃溫度下反應(yīng)得到鄰二醇化合物；其中：(S)-1-(3-羥基-1-苯丙基)硫脲修飾的Cr-Anderson型雜多酸催化劑的量為烯烴的0.5mol％～5mol％。