[發明專利]聯產甲氧胺鹽酸鹽和N,O?二甲基羥胺鹽酸鹽的方法

有效

• 申請號: 201610210588.2
• 申請日: 2016-04-05
• 公開（公告）號: CN105859575B
• 公開（公告）日: 2018-01-30
• 發明（設計）人: 周淑章;俞陽晨;段云鳳;石園慶;柳圣境
• 申請（專利權）人: 寧波四明化工有限公司
• 主分類號: C07C239/20
• 分類號: C07C239/20
• 代理公司: 寧波市鄞州甬致專利代理事務所(普通合伙)33228
• 代理人: 代忠炯

技術領域

本發明涉及化合物合成方法技術領域，特別地涉及一種聯產甲氧胺鹽酸鹽和N,O-二甲基羥胺鹽酸鹽的方法。

背景技術

甲氧胺鹽酸鹽和N,O-二甲基羥胺鹽酸鹽是重要的精細化工中間體，用于Weinreb酰胺、醫藥及農藥的合成。目前用于合成甲氧胺鹽酸鹽和N,O-二甲基羥胺鹽酸鹽的方法有：

1、拉希克法

高棟華等(化工中間體,2003,24,29-31)介紹了以亞硝酸鈉和亞硫酸氫鈉為原料，通入SO₂氣體，經拉希克(Raschig)反應生成胲基二磺酸鈉鹽，用甲基化劑進行甲基化，再水解，甲基化得到N,O-二甲基羥胺，反應過程原理如下：

此法成本較低，但反應較難控制，產品質量差，收率低，產生大量氨氮廢水，三廢污染嚴重，能耗很高。

2、鹽酸羥胺法

專利CN 201310015585.X使用醋酸酯與羥胺鹽在堿存在的條件下進行酰化保護，然后用甲基化劑進行甲基化、水解、蒸餾、成鹽，其反應式如下：

其中R₁＝-CH₃、-C₂H₅；HX為HCl或H₂SO₄，n為1、2或3；

然后再加入酸進行水解，經中和和蒸餾，并在得到的餾分中加鹽酸，得到N,O-二甲基羥胺鹽酸鹽，其反應式如下：

此法會產生大量含醋酸鈉、硫酸鈉、氯化鈉的含鹽廢水無法有效處理，環保問題嚴重。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是克服現有技術上的不足，提供一種條件溫和、投資成本低、操作簡單、無環保問題，適合工業化生產的聯產甲氧胺鹽酸鹽和N,O-二甲基羥胺鹽酸鹽的方法。

為了解決上述技術問題，本發明所采取的技術方案是：提供一種聯產甲氧胺鹽酸鹽和N,O-二甲基羥胺鹽酸鹽的方法，即羥胺鹽和水在堿存在的條件下，用甲基化劑進行甲基化反應，其反應如下所示：

或者

然后再蒸餾、精餾、成鹽、濃縮結晶、干燥得到聯產的甲氧胺鹽酸鹽和N,O-二甲基羥胺鹽酸鹽。

該方法包括以下步驟：

①在反應器中加入羥胺鹽和水，控制溫度為20～50℃，加氫氧化鈉，再加甲基化劑，堿調pH，0～40℃保溫攪拌反應1～5h，得反應液；

②用堿調節步驟①反應液pH＝9.5～12，在蒸餾塔中加熱蒸餾，塔頂溫度60-100℃，塔頂得提餾餾分，塔釜內殘液回收廢鹽；

③在精餾塔中精餾步驟②得到的提餾餾分，塔頂溫度40-50℃，塔頂回流比在2～8h內由2:1增加到8:1，塔頂得N,O-二甲基羥胺粗餾分，塔釜得甲氧胺釜液；

④將步驟③N,O-二甲基羥胺粗餾分加鹽酸調節pH＝0.5～2成鹽，50～90℃減壓濃縮結晶，冷卻，抽濾，用水或甲醇重結晶，40～80℃真空干燥得N,O-二甲基羥胺鹽酸鹽產品；

⑤將步驟③中的甲氧胺釜液加鹽酸調節pH＝0.5～2成鹽，50～90℃減壓濃縮結晶，冷卻，抽濾，用水或甲醇重結晶，40～80℃真空干燥得甲氧胺鹽酸鹽產品。

所述步驟①中反應溫度控制在20～50℃，溫度過高，羥胺鹽易于分解。

所述步驟③中在精餾塔中的精餾，初始塔頂回流比2:1采出塔頂溫度40-50℃的餾分，后期隨著塔內的N,O-二甲基羥胺總量下降，塔頂回流比逐漸增大到8:1，增大回流比以采出更多的N,O-二甲基羥胺。

若所述步驟①中羥胺鹽為鹽酸羥胺，則甲基化劑對應為一氯甲烷；若所述步驟①中羥胺鹽為硫酸羥胺，則甲基化劑對應為硫酸二甲酯，羥胺鹽優選為鹽酸羥胺，這樣在處理回收副產鹽時操作更加簡單。

所述步驟①中羥胺鹽與水的質量比為1:0.5～2，甲基化劑與羥胺鹽的摩爾比為1.5～3:1，且甲基化劑在5～25h內均勻加入，甲基化劑加入的同時加堿調步驟①中的反應液pH＝9～12。

所述步驟①中，在0.5～2h內均勻加氫氧化鈉以游離出羥胺，氫氧化鈉與羥胺鹽的摩爾比為1～1.5:1。

所述堿(即上述提到的堿調pH，不包括步驟①中的氫氧化鈉)為碳酸鈉或氫氧化鈉或上述兩種堿的混合堿。

與現有技術相比，本發明聯產甲氧胺鹽酸鹽和N,O-二甲基羥胺鹽酸鹽的方法具有以下優點：