[發(fā)明專利]一種用于選擇性脫氯的金屬復(fù)合催化劑及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610205717.9
• 申請日: 2016-04-05
• 公開（公告）號: CN105749936A
• 公開（公告）日: 2016-07-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鄭善龍;楊長清;李占寧;徐學(xué)軍
• 申請（專利權(quán)）人: 寧夏藍(lán)豐精細(xì)化工有限公司
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;B01J23/50;C07C209/74;C07C211/52
• 代理公司: 北京金富邦專利事務(wù)所有限責(zé)任公司 11014
• 代理人: 蔡志勇;邵長松

1.一種用于選擇性脫氯的金屬復(fù)合催化劑，其特征在于，所述金屬復(fù)合催化劑由負(fù)載金屬及載體組成，所述負(fù)載金屬由一種主金屬及一種或幾種輔助金屬組成，所述負(fù)載金屬負(fù)載于所述載體上形成所述金屬復(fù)合催化劑；所述主金屬選自元素周期表中第Ⅷ族元素，所述輔助金屬選自錳、鐵、鈷、鎳、銅、銀、鎘和鉛。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬復(fù)合催化劑，其特征在于，所述主金屬選自鈀或鉑。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的金屬復(fù)合催化劑，其特征在于，所述輔助金屬選自銀和鎳。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬復(fù)合催化劑，其特征在于，所述載體選自活性炭、二氧化硅、硫酸鋇、二氧化鈦或氧化鋯。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的金屬復(fù)合催化劑，其特征在于，所述載體選自活性炭。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的金屬復(fù)合催化劑，其特征在于，所述主金屬和輔助金屬負(fù)載于所述載體上的負(fù)載量以單質(zhì)計(jì)分別為所述載體重量的0.05～10％，優(yōu)選0.5～5％。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的金屬復(fù)合催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)載體預(yù)處理：取計(jì)量過的載體，放入一定量5％硝酸溶液中進(jìn)行酸洗預(yù)處理，80℃下回流4h后取出，用去離子水反復(fù)洗滌至中性后，80℃下烘干備用；

(2)制備前驅(qū)體溶液：將計(jì)量好的主金屬及輔助金屬的前驅(qū)體溶解在適量溶劑中，加入一定量酸，配制成前驅(qū)體溶液；當(dāng)輔助金屬為銀或者其中一種為銀時(shí)，用硝酸配制成硝酸鹽溶液；

(3)制備載體混懸液：在計(jì)量過的上述預(yù)處理的載體中加入10倍溶劑，加熱到80℃，獲得載體混懸液；

(4)滴加混合：攪拌均勻后，以一定速率向上述載體混懸液中滴加上述前驅(qū)體溶液獲得第一混懸液；

(5)沉淀：用5％NaHCO₃溶液調(diào)節(jié)pH值至7.0～8.0，保持pH值為7.0～8.0下將第一混懸液加熱攪拌2h后，濾出催化劑前體并用去離子水洗滌五遍；

(6)還原：在濾出的催化劑前體中加入20倍去離子水，加熱到80℃，攪拌均勻獲得第二混懸液，然后加入還原劑對催化劑前體進(jìn)行還原；還原過程中，滴加5％NaHCO₃溶液，使第二混懸液pH值始終保持在7.0～8.0；

(7)洗滌：還原3h后，濾出所得催化劑并用去離子水洗滌五遍；

(8)干燥：可選地，將上步濾出的催化劑置于80℃烘箱中烘干10h。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的金屬復(fù)合催化劑的制備方法，其特征在于，所述主金屬和輔助金屬的前驅(qū)體為鹵化物、硝酸鹽、硫酸鹽、草酸鹽或乙酸鹽，優(yōu)選氯化物或硝酸鹽。

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的金屬復(fù)合催化劑的制備方法，其特征在于，所述溶劑是選自水、甲醇和乙醇之一的質(zhì)子傳遞溶劑或者選自苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己烷和己烷之一的非質(zhì)子傳遞溶劑。

10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的金屬復(fù)合催化劑的制備方法，其特征在于，所述還原劑為甲酸、甲酸鈉、甲醛、水合肼、硼氫化鈉、硼氫化鉀或氫氣，所述還原劑用量為所述催化劑中主金屬摩爾數(shù)的5～30倍。