[發明專利]一種洋茉莉醛中間體合成反應后期處理方法

有效

• 申請號: 201610205663.6
• 申請日: 2016-04-01
• 公開（公告）號: CN105777705B
• 公開（公告）日: 2018-09-21
• 發明（設計）人: 樊彬;王國洪;劉志銘;黃京波;林振洪;朱次成
• 申請（專利權）人: 福建仁宏醫藥化工有限公司
• 主分類號: C07D317/60
• 分類號: C07D317/60
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種洋茉莉醛中間體合成反應后期處理方法，滴加胡椒環后反應混合液中逐漸產生了固體產物并逐漸變粘稠，打開反應釜的底閥，放料進絞龍，啟動電機，打開夾套的熱水進出口，物料受到絞龍的攪拌和夾套熱水的加熱，一邊前行一邊加速反應，當物料抵達絞龍出口時，反應終止。離開絞龍的物料進入水析釜，繼續攪拌15分鐘，放料離心，母液中和處理，濾渣即為反應產物3,4?亞甲二氧基苯乙醇酸。本發明結構簡單，通過增加絞龍，使其形成一個連續化的管道式反應器，通過調節轉速和熱水的溫度，使抵達絞龍出口處的反應混合物料剛好接近或達到反應終點，解決了反應后期攪拌難的問題，使胡椒環和乙醛酸為主原料的工藝能夠順利實現大規模工業化生產。

技術領域

本發明涉及一種洋茉莉醛中間體合成反應后期處理方法。

背景技術

洋茉莉醛又名胡椒醛、天芥菜精、天芥菜醛、胡椒甲醛、氧化胡椒醛等，化學名稱為3,4-亞甲二氧基苯甲醛，英文名稱為：piperonal、helitropine、3,4-methylenedioxybenzaldehyde，其結構如下：

分子式為：C₈H₆O₃

分子量為：150.13

C：64.00％，H：4.03％，O：31.97％

洋茉莉醛外觀為白色閃亮結晶，熔點37℃，沸點263℃；難溶于水和甘油，易溶于乙醇、乙醚、苯甲酸芐酯、鄰苯二甲酸二乙酯，可溶于丙二醇，橄欖油中。洋茉莉醛在受熱和光照下容易變色，在稀酸、稀堿中穩定。

洋茉莉醛是一種十分重要的精細化學品和香料合成的中間體，在食品、日化工業具有十分廣闊的應用，最重要的用途是用作各種香精香料的調香劑。

洋茉莉醛最早是在研究生物堿—胡椒堿(piperin)的過程中發現的，在洋茉莉花、刺槐、香夾豆、胡椒等植物精油中有少量存在，但從其中直接分離提取非常不經濟。因此洋茉莉醛幾乎沒有純天然產品，全部是依靠從植物精油的半合成技術生產。目前幾乎所有的洋茉莉醛產品均來自以黃樟油素為原料的半合成工藝。半合成技術主要由黃樟油素經異構化、氧化兩步化學反應過程加工成洋茉莉醛，是目前天然原料合成洋茉莉醛的工業化生產工藝路線。

全合成制備洋茉莉醛(胡椒醛)的方法有多種，大多數的合成方法原料易得，工藝簡單，可以實現工業化生產，幾乎所有的方法都要經由3,4-亞甲二氧基苯乙醇酸這個中間體。其中，最主要的方法是，采用胡椒環和乙醛酸為主原料，在濃硫酸催化下，反應生成中間體3,4-亞甲二氧基苯乙醇酸，再將3,4-亞甲二氧基苯乙醇酸用合適的氧化劑氧化成洋茉莉醛。在合成3,4-亞甲二氧基苯乙醇酸時，通常的做法是：先往反應釜中加入一定量的乙醛酸，攪拌下再按配比慢慢滴加入預先配制好所需濃度的濃硫酸，用冰鹽水冷卻，控制釜內混酸溫度2～5℃，在2～4小時內按配比滴加完所需胡椒環。胡椒環滴加完后，反應混合液繼續攪拌反應大約24小時，直到混合液中胡椒環的含量不再下降，終止反應。往反應釜中加入適量的水，攪拌，放料過濾，固體就是3,4-亞甲二氧基苯乙醇酸，濾液為稀硫酸，去中和處理。這一過程看似容易，但實施起來并不簡單，因為開始滴加胡椒環后反應混合液中逐漸產生了固體產物并逐漸變粘稠，反應的前期尚能良好攪拌；反應的后期，釜內物料越來越粘稠，攪拌變得越來越困難，直到攪不動為止，整個反應物成了一團固體。但此時，內部的反應并未停止，而外部的冷卻已基本失效，反應物溫度迅速升高。隨著反應物溫度的升高，伴隨而來的副反應和副反應的產物雜質越來越多，既消耗了原料又增加了后處理的難度。因此，當攪拌停滯后只能盡快往釜里加入冰水，強行終止反應。

發明內容

本發明目的在于針對現有技術所存在的不足而提供一種洋茉莉醛中間體合成反應后期處理方法的技術方案，為了解決3,4-亞甲二氧基苯乙醇酸合成反應后期攪拌越來越困難的問題。

為了解決上述技術問題，本發明采用如下技術方案：