[發(fā)明專(zhuān)利]2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺的制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610204700.1
• 申請(qǐng)日: 2016-04-01
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107286043A
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-10-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 燕美芳;趙敏;尹東;楊建;王雪亮
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 上海安諾其集團(tuán)股份有限公司;煙臺(tái)安諾其精細(xì)化工有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C233/43
• 分類(lèi)號(hào): C07C233/43;C07C231/12
• 代理公司: 上海弼興律師事務(wù)所31283
• 代理人: 胡美強(qiáng),王衛(wèi)彬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明具體涉及2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺的制備方法。

背景技術(shù)

2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺是染料和醫(yī)藥生產(chǎn)的重要中間體，可用于C.I.分散藍(lán)79、C.I.分散藍(lán)301等多種分散染料的合成，在染料工業(yè)中占有重要的地位。

合成2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺的傳統(tǒng)工藝?yán)纾?/p>

1、[3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺合成新工藝，染料工業(yè)，2001，38(5)：28-29]中，采用2,4-二硝基氯苯為原料，經(jīng)甲氧基化制得2,4-二硝基苯甲醚，再催化加氫，最后進(jìn)行乙酰化而得；這種合成路線(xiàn)因加氫還原后的產(chǎn)物有兩個(gè)氨基，在乙酰化反應(yīng)一步乙酰化位點(diǎn)難以控制且反應(yīng)條件苛刻(例如需要兩次pH值的調(diào)節(jié))。

2、[2-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的合成工藝研究，顏曉波，沈靈沁，王愛(ài)麗等人，精細(xì)石油化工，2011，28(6)，34-36]中，乙酰化反應(yīng)中需要添加乙酸酐和冰醋酸，反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，反應(yīng)溫度較高；還原反應(yīng)采用雷尼鎳催化劑，催化劑回收較難。

另外，2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺的傳統(tǒng)工藝中還原反應(yīng)多采用鐵粉或硫化堿還原，采用鐵粉還原時(shí)，產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中有大量廢酸水和鐵泥廢渣，導(dǎo)致嚴(yán)重污染，同時(shí)鐵泥廢渣中吸附有很多產(chǎn)品，無(wú)法徹底清洗回收；采用硫化堿還原時(shí)，因堿性過(guò)強(qiáng)，還原時(shí)會(huì)使部分產(chǎn)品變壞；因此，傳統(tǒng)工藝中還原反應(yīng)的收率低，純度差。此外，傳統(tǒng)工藝中硝化反應(yīng)通常采用大量發(fā)煙硝酸，安全性和經(jīng)濟(jì)環(huán)保性均較差。

因此，發(fā)展一種污染小、收率和純度高、成本低、催化劑或溶劑回收方便、反應(yīng)時(shí)間短、反應(yīng)溫度低、安全性高、反應(yīng)條件溫和的2-甲氧基-5-乙酰 氨基苯胺及其中間體的制備方法，是本領(lǐng)域亟待解決的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺的制備方法環(huán)保性差、收率低、成本高、催化劑或溶劑回收困難、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、反應(yīng)溫度高、安全性差、反應(yīng)條件苛刻等缺陷，而提供了一種2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺的制備方法。本發(fā)明的制備方法污染小、收率高、成本低、催化劑或溶劑回收方便、反應(yīng)時(shí)間短、反應(yīng)溫度低、安全性高、反應(yīng)條件溫和。

本發(fā)明提供了一種2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺的制備方法，其包括如下步驟：溶劑中，催化劑Pd/C作用下，將如式5所示的化合物與氫氣進(jìn)行如下所示的還原反應(yīng)，制得如式6所示的化合物；

所述還原反應(yīng)中，所述溶劑可為本領(lǐng)域此類(lèi)反應(yīng)的常規(guī)溶劑，較佳地為C₁-C₄的醇類(lèi)溶劑、芳香烴類(lèi)溶劑、醚類(lèi)溶劑和酯類(lèi)溶劑中的一種或多種。所述C₁-C₄的醇類(lèi)溶劑較佳地為甲醇和/或乙醇。所述芳香烴類(lèi)溶劑較佳地為苯、甲苯和二甲苯中的一種或多種。所述醚類(lèi)溶劑較佳地為四氫呋喃。所述酯類(lèi)溶劑較佳地為乙酸乙酯。所述溶劑的用量可不作具體限定，只要不影響反應(yīng)的進(jìn)行，即可。所述溶劑和所述如式5所示的化合物的質(zhì)量比值較佳地為2-7，更佳地為4-6。

所述還原反應(yīng)中，所述的催化劑Pd/C可為本領(lǐng)域此類(lèi)反應(yīng)常規(guī)的Pd/C，較佳地為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％-30％的Pd/C，更佳地為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％-15％的Pd/C，所述的百分比是指Pd的質(zhì)量占Pd/C質(zhì)量的百分比。所述催化劑與所 述如式5所述的化合物的質(zhì)量比值可為本領(lǐng)域此類(lèi)反應(yīng)常規(guī)的比值，較佳地為0.01-0.06；更佳地為0.03-0.04。

所述還原反應(yīng)中，所述氫氣的壓力可為本領(lǐng)域此類(lèi)反應(yīng)的常規(guī)壓力，較佳地為0.01MPa-1.0MPa，更佳地為0.02MPa-0.3MPa，最佳地為0.05MPa-0.2MPa。

所述還原反應(yīng)的溫度可為本領(lǐng)域此類(lèi)反應(yīng)的常規(guī)，較佳地為15℃-80℃，更佳地為20℃-50℃，最佳地為30℃-40℃。

所述還原反應(yīng)中，較佳地，在通入氫氣前，將反應(yīng)體系用保護(hù)性氣體進(jìn)行保護(hù)。較佳地，所述的保護(hù)性氣體為氮?dú)狻?/p>

所述2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺的制備方法中，所述還原反應(yīng)的進(jìn)程可以采用本領(lǐng)域中的常規(guī)測(cè)試方法(如TLC、HPLC、GC或NMR)進(jìn)行監(jiān)控，一般以如式5所示的化合物消失時(shí)或少于反應(yīng)前量的0.5％時(shí)作為反應(yīng)終點(diǎn)，所述還原反應(yīng)的時(shí)間較佳地為3-10小時(shí)；更佳地為5-7小時(shí)。