[發(fā)明專利]一種制備β?阿樸?8’?胡蘿卜醛的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610200614.3
• 申請日: 2016-03-31
• 公開（公告）號: CN105646311B
• 公開（公告）日: 2017-09-26
• 發(fā)明（設計）人: 劉慶輝
• 申請（專利權(quán)）人: 廣州巨元生化有限公司
• 主分類號: C07C403/14
• 分類號: C07C403/14
• 代理公司: 廣州市越秀區(qū)哲力專利商標事務所(普通合伙)44288
• 代理人: 秦維

1.一種制備β-阿樸-8’-胡蘿卜醛的方法，其特征在于，包括如下步驟：

（1）以2,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯甲醇和三苯基膦為原料，在濃鹽酸或濃硫酸條件下合成為2,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯甲基三苯基季鏻鹽；所述步驟（1）的具體操作如下：在反應瓶中加入甲醇，加入環(huán)檸檬醇和三苯基膦，混合攪拌均勻后，在低于15℃下滴加濃鹽酸或硫酸，滴加完畢后在氮氣保護下加熱回流6-10小時，即得2,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯甲基三苯基季鏻鹽；所述環(huán)檸檬醇和三苯基膦的摩爾比為1:（1-1.5）；所述環(huán)檸檬醇與濃鹽酸或濃硫酸的摩爾比為1：（1-1.5）；

（2）將步驟（1）中制得的2,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯甲基三苯基季鏻鹽與2,6,11,15-四甲基-2,4,6,8,10,12,14-十六碳七烯二醛經(jīng)過Wittig反應，即得β-阿樸-8’-胡蘿卜醛；所述步驟（2）的具體操作如下：將步驟（1）中制得的2,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯甲基三苯基季鏻鹽，在室溫條件下攪拌，加入甲醇鈉的甲醇溶液，滴加完畢后在氮氣保護下攪拌0.5-1h，接著再加入2,6,11,15-四甲基-2,4,6,8,10,12,14-十六碳七烯二醛，室溫反應1-4 小時；所述2,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯甲基三苯基季鏻鹽、甲醇鈉和2,6,11,15-四甲基-2,4,6,8,10,12,14-十六碳七烯二醛的摩爾比為1:（1-2）:（1-1.5）。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備β-阿樸-8’-胡蘿卜醛的方法，其特征在于，該制備β-阿樸-8’-胡蘿卜醛的方法還包括分別對步驟（1）的產(chǎn)物進行純化的過程，具體操作如下：待步驟（1）反應完畢后，冷卻至室溫，加入水，用正己烷萃取兩次，水層用二氯甲烷萃取三次，合并有機層，然后用無水Na₂SO₄干燥，減壓除去溶劑，用環(huán)己烷或石油醚洗滌除去雜質(zhì)，或經(jīng)硅膠柱層析分離得到粘稠狀固體，即2,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯甲基三苯基季鏻鹽。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備β-阿樸-8’-胡蘿卜醛的方法，其特征在于，該制備β-阿樸-8’-胡蘿卜醛的方法還包括分別對步驟（2）的產(chǎn)物進行純化的過程，具體操作如下：步驟（2）反應后，加飽和氯化銨溶液，CH₂Cl₂萃取三次，合并有機層，用無水Na₂SO₄干燥有機層，減壓除去溶劑，經(jīng)硅膠柱層析或重結(jié)晶，得到β-阿樸-8’-胡蘿卜醛。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備β-阿樸-8’-胡蘿卜醛的方法，其特征在于，所述硅膠柱層析中的洗脫系統(tǒng)為石油醚：乙酸乙酯=10：1。