[發(fā)明專利]基于氧化鋁晶面調(diào)控的輕質(zhì)烴類脫硫醇催化劑及其制法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610187374.8
• 申請日: 2016-03-29
• 公開（公告）號: CN105618073B
• 公開（公告）日: 2018-07-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鮑曉軍;王磊;劉海燕
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油大學(xué)(北京);北京中石大格林催化科技有限公司
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;B01J32/00;B01J21/04;C10G45/08;B01J35/10;C07C5/05
• 代理公司: 北京三友知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11127
• 代理人: 韓蕾;姚亮

本發(fā)明提供基于氧化鋁晶面調(diào)控的輕質(zhì)烴類脫硫醇催化劑及其制法，該催化劑是以本發(fā)明所述水熱處理調(diào)控后的γ?氧化鋁為載體，以鎳及鉬為活性金屬。本發(fā)明所述輕質(zhì)烴類脫硫醇催化劑為高活性和高選擇性催化劑，其可用于催化輕質(zhì)烴類中硫醇與二烯烴作用生成大分子硫化物，并且還可催化雙烯烴的選擇性加氫飽和，與現(xiàn)有催化劑相比，本發(fā)明所提供的催化劑脫硫醇活性高、雙烯烴加氫選擇性高，且活性組分不流失、不易失活，因而催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)周期長，具有較好的工業(yè)應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及基于氧化鋁晶面調(diào)控的輕質(zhì)烴類脫硫醇催化劑及其制法，屬于石油產(chǎn)品精制技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格，世界各國對石油加工產(chǎn)品的質(zhì)量提出了越來越嚴(yán)格的要求，特別是對石油加工產(chǎn)品硫含量的限制越來越嚴(yán)格。輕質(zhì)石油產(chǎn)品中所含的硫化物主要為硫醇(RSH)、硫醚(RSR)等，其中硫醇對產(chǎn)品質(zhì)量的影響最大，不僅具有惡臭味，很強(qiáng)的腐蝕性，還會影響產(chǎn)品的安定性。

輕質(zhì)石油產(chǎn)品的脫硫醇技術(shù)一直沿用UOP公司開發(fā)的Merox催化氧化脫硫醇工藝，其原理是利用硫醇分子的弱酸性和硫醇負(fù)離子易被氧化生成二硫化物這兩個特性脫除硫醇，主要的化學(xué)反應(yīng)為：

NaOH+RSH→RSNa+H₂O (1)

2RSNa+0.5O₂+H₂O→RSSR+2NaOH (2)

上述Merox工藝存在的主要問題是：僅能對硫醇進(jìn)行轉(zhuǎn)化，不能實(shí)現(xiàn)石油產(chǎn)品的深度脫硫；產(chǎn)生大量的堿渣排放，嚴(yán)重污染環(huán)境。

CN101077984B公開了一種液化石油氣深度脫硫的方法，該方法為無苛性堿脫臭技術(shù)；CN100462146C公開了用于轉(zhuǎn)化汽油所含硫醇的催化劑的制備方法，其屬于無堿液脫臭技術(shù)，以上兩種技術(shù)在使用過程中分別需要不斷補(bǔ)加堿液或水，因而并沒有真正解決輕質(zhì)石油加工產(chǎn)品的深度脫硫問題和液體堿排放引起的環(huán)境污染問題。

針對上述問題，US6692635B2公開了一種生產(chǎn)含硫量低的汽油的方法，該方法中采用新的脫硫醇技術(shù)。該技術(shù)將全餾分汽油原料通入一個選擇性加氫反應(yīng)器，使硫醇與汽油中的烯烴或者二烯烴發(fā)生醚化反應(yīng)生成高沸點(diǎn)的含硫化合物，然后在一個分餾塔中對選擇性加氫產(chǎn)物進(jìn)行分餾，得到不含硫醇且總硫含量較低的輕汽油餾分和硫含量較高的重汽油餾分。該技術(shù)的特點(diǎn)是通過硫醇與二烯烴的加成反應(yīng)實(shí)現(xiàn)硫醇從輕汽油餾分中的有效脫除和向重汽油餾分的轉(zhuǎn)移，同時(shí)實(shí)現(xiàn)了硫醇的脫除和輕汽油總硫含量的降低，克服了傳統(tǒng)Merox工藝不能深度脫硫和存在堿渣排放的問題。

CN1229838A公開了一種烴油的轉(zhuǎn)化方法，該方法是將原料油與一種加氫精制催化劑在加氫脫硫醇的工藝條件下脫硫醇，所述加氫精制催化劑含有負(fù)載在氧化鋁載體上的氧化鎢(鉬)、氧化鎳和氧化鈷，其中氧化鎢(鉬)的含量為4～10wt％，氧化鎳的含量為1～5wt％，氧化鈷的含量為0.01～0.1wt％，鎳和鈷的總原子數(shù)與鎳、鈷、鎢(鉬)的總原子數(shù)之比為0.3～0.9。該催化劑在用于處理FCC汽油時(shí)，雖然可將硫醇含量從212μg/g降低到10μg/g，但汽油研究法辛烷值(RON)損失3.3個單位，馬達(dá)法辛烷值(MON)損失3.0個單位。

CN102451694A公開了一種加氫脫硫醇催化劑及其制備方法和應(yīng)用。該催化劑以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，以磷為助劑組分，以銅和鋅為活性組分，以催化劑質(zhì)量為基準(zhǔn)，助劑磷的含量為0.5～3.0wt％，氧化鋅的含量為3～15wt％，氧化銅的含量為5～30wt％。因該催化劑具有很強(qiáng)的加氫活性，在用于處理全餾分FCC汽油時(shí)，硫醇含量由38μg/g降低到3μg/g，同時(shí)烯烴含量也由25v％降低到20v％，RON損失高達(dá)1.3個單位。

綜上可知道，為克服以上現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，尋找一種全新的加氫脫硫醇催化劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員亟需解決的問題之一。

發(fā)明內(nèi)容