[發明專利]一種長效增粘的酚醛樹脂的合成及其應用

有效

• 申請號: 201610182024.2
• 申請日: 2016-03-28
• 公開（公告）號: CN106967204B
• 公開（公告）日: 2020-03-31
• 發明（設計）人: 王萬興;趙燕超;侯遠楊;黃進
• 申請（專利權）人: 華奇（中國）化工有限公司;彤程化學（中國）有限公司
• 主分類號: C08G8/08
• 分類號: C08G8/08;C08G8/12;C08L9/00;C08L7/00;C08L61/08;C08K13/02;C08K3/22;C08K3/04
• 代理公司: 上海麥其知識產權代理事務所(普通合伙) 31257
• 代理人: 董紅曼

1.一種長效增粘的酚醛樹脂，其特征在于，所述樹脂是采用含有碳碳雙鍵的酚類化合物與烷基酚化合物和醛，在酸或堿催化作用下，共縮合反應制備的，所述酚醛樹脂的結構如式(1)所示：

其中，R’為叔丁基或特辛基；R₀為所述含有碳碳雙鍵的酚類化合物殘基2-烯丙基苯酚基，

所述烷基酚化合物是對叔丁基苯酚或對特辛基苯酚；

當所述烷基酚化合物是對叔丁基苯酚時，所述含有碳碳雙鍵的酚類化合物與烷基酚化合物的摩爾比為25/134:1；

當所述烷基酚化合物是對特辛基苯酚時，所述含有碳碳雙鍵的酚類化合物與烷基酚化合物的摩爾比為20/134:0.7。

2.如權利要求1所述長效增粘的酚醛樹脂，其特征在于，所述樹脂的制備方法如下：

向可安裝攪拌、溫度計、回流冷凝管和加液漏斗的500ml四頸反應瓶中，投入150g對叔丁基苯酚及25g 2-烯丙基苯酚，升溫至90℃融化，加入2g草酸，攪拌均勻后，向四口瓶中加入28g多聚甲醛，滴加完畢后，升溫至100℃，回流1～5小時，將回流切換為蒸餾，加入0.2g消泡劑，升溫至180℃，常壓脫水，待溫度升至180℃，減壓蒸餾-90～-95KPa脫殘水，待無餾分流出后，破真空，將樹脂熔體排入不銹鋼盤，冷卻至室溫得所述長效增粘的酚醛樹脂；

或，向可安裝攪拌、溫度計、回流冷凝管和加液漏斗的500ml四頸反應瓶中，投入144.2g對特辛基苯酚及20g 2-烯丙基苯酚，升溫至90℃融化，加入2g草酸，攪拌均勻后，向四口瓶中加入22g多聚甲醛，滴加完畢后，升溫至100℃，回流1～5小時，將回流切換為蒸餾，加入0.2g消泡劑，升溫至180℃，常壓脫水，待溫度升至180℃，減壓蒸餾-90～-95KPa脫殘水，待無餾分流出后，破真空，將樹脂熔體排入不銹鋼盤，冷卻至室溫得所述長效增粘的酚醛樹脂；

或，向可安裝攪拌、溫度計、回流冷凝管和加液漏斗的500ml四頸反應瓶中，投入150g對叔丁基苯酚，25g 2-烯丙基苯酚，升溫至90℃融化，加入2g三乙醇胺，攪拌均勻后，向四口瓶中加入37％的液醛95g，加入完畢后，升溫至100℃，回流2小時，將回流切換為蒸餾，少量消泡劑，升溫至180℃，常壓脫水，待溫度升至180℃，減壓蒸餾-90～-95KPa脫殘水，待無餾分流出后，破真空，180℃下，熟化2小時后，將樹脂熔體排入不銹鋼盤，冷卻至室溫得所述長效增粘的酚醛樹脂。

3.如權利要求1所述長效增粘的酚醛樹脂，其特征在于，所述醛類化合物是甲醛、多聚甲醛的一種或多種。

4.如權利要求1所述長效增粘的酚醛樹脂，其特征在于，所述酸是0＜pKa或pKa₁≤5的有機酸或無機酸。

5.如權利要求1所述長效增粘的酚醛樹脂，其特征在于，所述酸是磷酸、亞磷酸、焦磷酸、亞硫酸、草酸、丙酸、丙二酸、丁酸、丁二酸、戊酸、戊二酸、己酸、己二酸、癸二酸、硝基苯甲酸、苯二甲酸、馬來酸、檸檬酸、谷氨酸、酒石酸、水楊酸的一種或多種混合物。

6.如權利要求1所述長效增粘的酚醛樹脂，其特征在于，所述堿是氨水、烷基胺、二烷基胺、三烷基胺、六次甲基四胺、二乙醇胺、三乙醇胺、堿金屬、堿土金屬氧化物、氫氧化物的一種或多種混合物。

7.將權利要求1-6之任一項所述長效增粘的酚醛樹脂用于橡膠或輪胎中作為增粘劑的應用。