[發(fā)明專利]一種反式-1,4-聚二烯烴復(fù)合橡膠的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610173763.5
• 申請(qǐng)日: 2016-03-24
• 公開（公告）號(hào): CN105754023B
• 公開（公告）日: 2020-11-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 賀愛華;馬韻升;邵華鋒;姚剛;劉晨光;王日國
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 青島科技大學(xué);山東華聚高分子材料有限公司;黃河三角洲京博化工研究院有限公司
• 主分類號(hào): C08F136/08
• 分類號(hào): C08F136/08;C08F236/08;C08F236/06;C08F2/34;C08L9/00
• 代理公司: 青島中天匯智知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 37241
• 代理人: 萬桂斌;郝團(tuán)代

1.一種反式-1，4-聚二烯烴復(fù)合橡膠的制備方法，其特征是，采用氣相-氣相組合聚合方法，按以下步驟合成：

(1)聚合反應(yīng)裝置經(jīng)真空處理及氮?dú)獬浞种脫Q去除水氧后，通過配料裝置按順序先后將精制的異戊二烯單體、助催化劑、給電子體、主催化劑和氫氣分別按照預(yù)定劑量送到預(yù)聚合反應(yīng)器中，主催化劑中鈦和/或釩元素與單體的摩爾比為(0.01～100)×10^-5:1，助催化劑中的Al元素與主催化劑中的鈦和/或釩元素的摩爾比為1～200:1，氫氣與主催化劑中的鈦和/或釩元素的摩爾比為1～2000:1，預(yù)聚合溫度為-10～20℃，給電子體與主催化劑中鈦和/或釩元素的摩爾比為0-10：1，預(yù)聚時(shí)間為0.1～4小時(shí)；

(2)當(dāng)上述體系預(yù)聚時(shí)間達(dá)到0.1～4小時(shí)中的任一時(shí)間點(diǎn)，將步驟(1)中的聚合物經(jīng)固液分離器脫除未反應(yīng)單體和氫氣后，載有活性中心的聚合物顆粒通過管線輸送到氣相均聚合反應(yīng)裝置，向均聚合反應(yīng)裝置通入氣相異戊二烯單體、氮?dú)夂蜌錃猓M(jìn)行異戊二烯均聚合反應(yīng)，異戊二烯單體分壓0.001-1MPa，氫氣與主催化劑中的鈦和/或釩元素的摩爾比為1～2000:1，氮?dú)夥謮簽?～2MPa，均聚合溫度為20～50℃，均聚時(shí)間為0.1～72小時(shí)；

(3)當(dāng)上述體系均聚時(shí)間達(dá)到0.1～72小時(shí)中的任一時(shí)間點(diǎn)，將步驟(2)得到的聚合物體系經(jīng)氣體分離器分離，分離出的載有活性中心的聚合物顆粒通過管線輸送到氣相共聚合反應(yīng)裝置，向共聚合反應(yīng)裝置加入氣相丁二烯、異戊二烯單體、氮?dú)夂蜌錃猓M(jìn)行異戊二烯和丁二烯的共聚合反應(yīng)，單體分壓0.001-1MPa，并控制聚合體系中丁二烯和異戊二烯氣相單體摩爾比為0.01～50：100，氫氣與主催化劑中的鈦和/或釩元素的摩爾比為1～2000:1，氮?dú)夥謮?-2MPa,共聚合溫度為20～50℃，共聚合時(shí)間為0.1～30小時(shí)；

(4)當(dāng)上述體系共聚時(shí)間達(dá)到0.1～30小時(shí)中的任一時(shí)間點(diǎn)，將步驟(3)中的聚合物經(jīng)氣體分離器脫除未反應(yīng)單體和氮?dú)狻錃夂螅稍锏玫接筛叻词?1,4-聚異戊二烯TPI和高反式-1,4-丁二烯-異戊二烯共聚物TBIR組成的反式-1,4-聚二烯烴復(fù)合橡膠TPIR；

或

(1)聚合反應(yīng)裝置經(jīng)真空處理及氮?dú)獬浞种脫Q去除水氧后，通過配料裝置按順序先后將精制的異戊二烯單體、助催化劑、給電子體、主催化劑和氫氣分別按照預(yù)定劑量送到預(yù)聚合反應(yīng)器中，主催化劑中鈦和/或釩元素與單體的摩爾比為(0.01～100)×10^-5:1，助催化劑中的Al元素與主催化劑中的鈦和/或釩元素的摩爾比為1～200:1，氫氣與主催化劑中的鈦和/或釩元素的摩爾比為1～2000:1，預(yù)聚合溫度為-10～20℃，給電子體與主催化劑中鈦和/或釩元素的摩爾比為0-10：1，預(yù)聚時(shí)間為0.1～4小時(shí)；

(2)當(dāng)上述體系預(yù)聚時(shí)間達(dá)到0.1～4小時(shí)中的任一時(shí)間點(diǎn)，將步驟(1)得到的聚合物體系經(jīng)固液分離器分離，分離出的載有活性中心的聚合物顆粒通過管線輸送到氣相共聚合反應(yīng)裝置，向共聚合反應(yīng)裝置加入氣相丁二烯、異戊二烯單體、氮?dú)夂蜌錃猓M(jìn)行異戊二烯和丁二烯的共聚合反應(yīng)，單體分壓0.001-1MPa，并控制聚合體系中丁二烯和異戊二烯氣相單體摩爾比為0.01～50：100，氫氣與主催化劑中的鈦和/或釩元素的摩爾比為1～2000:1，氮?dú)夥謮?-2MPa,共聚合溫度為20～50℃，共聚合時(shí)間為0.1～30小時(shí)；

(3)當(dāng)上述體系共聚時(shí)間達(dá)到0.1～30小時(shí)中的任一時(shí)間點(diǎn)，將步驟(2)中的聚合物經(jīng)氣體分離器脫除未反應(yīng)單體和氮?dú)狻錃夂螅d有活性中心的聚合物顆粒通過管線輸送到氣相均聚合反應(yīng)裝置，向均聚合反應(yīng)裝置通入氣相異戊二烯單體和氫氣，進(jìn)行異戊二烯均聚合反應(yīng)，異戊二烯單體分壓0.001-1MPa,氫氣與主催化劑中的鈦和/或釩元素的摩爾比為1～2000:1，氮?dú)夥謮?～2MPa，均聚合溫度為20～50℃，均聚時(shí)間為0.1～72小時(shí)；

(4)當(dāng)上述均聚體系聚合時(shí)間達(dá)到0.1～72小時(shí)中的任一時(shí)間點(diǎn)，將均聚合反應(yīng)器的聚合物經(jīng)氣體分離器脫除未反應(yīng)單體和氫氣、氮?dú)夂螅稍锏玫接筛叻词?1,4-聚異戊二烯TPI和高反式-1,4-丁二烯-異戊二烯共聚物TBIR組成的反式-1,4-聚二烯烴復(fù)合橡膠TPIR。