[發明專利]一種多模式四氮雜環蕃鍵合硅膠固定相及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201610173476.4
• 申請日: 2016-03-24
• 公開（公告）號: CN105618014A
• 公開（公告）日: 2016-06-01
• 發明（設計）人: 張書勝;王菲;張文芬;鄧志芬;趙文杰;胡鍇;于阿娟
• 申請（專利權）人: 鄭州大學
• 主分類號: B01J20/282
• 分類號: B01J20/282;B01J20/30;B01D15/32
• 代理公司: 鄭州紅元帥專利代理事務所(普通合伙) 41117
• 代理人: 楊妙琴

1.一種多模式四氮雜環蕃鍵合硅膠固定相，其特征在于，其結構式為：

。

2.制備權利要求1所述多模式四氮雜環蕃鍵合硅膠固定相的方法，其特征在于，包括如下所述步驟：

①硅膠的活化：稱取多孔硅膠，把硅膠加入到體積百分比為25%的鹽酸水溶液中，其中，硅膠與鹽酸水溶液的質量體積比為1︰25，浸泡24h，然后在機械攪拌下回流24h以除去金屬離子，再用砂芯漏斗抽濾，用高純水反復洗至中性，在160～165℃下干燥12h脫去表面水，即得活化硅膠，儲于干燥器中備用；

②3-氨丙基三乙氧基硅烷鍵合硅膠的制備：量取無水甲苯，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷，在機械攪拌下迅速加入活化硅膠，其中的比例為活化硅膠︰3-氨丙基三乙氧基硅烷︰無水甲苯的質量︰體積︰體積=1:2:20，在氮氣保護下回流24h，用砂芯漏斗抽濾，然后依次用甲苯、丙酮、高純水、丙酮各洗滌三次，在80-85℃下真空干燥12h，得到3-氨丙基三乙氧基硅烷鍵合硅膠；

③4,4’-二（間二氯三嗪基）氨基二苯甲烷的制備：在冰水浴中，將4,4’-二氨基二苯甲烷濃度為0.15mol/L的100mL丙酮溶液逐滴滴加到三聚氰氯和碳酸鉀濃度分別為0.15mol/L和0.20mol/L的200mL丙酮溶液中，滴加時間為3h，滴加完畢后繼續攪拌3h；將反應液過濾，收集母液減壓蒸餾至剩8-10mL,這個過程不斷有白色產品析出，將白色產品抽濾，石油醚洗滌，即得到反應產物4,4’-二（間二氯三嗪基）氨基二苯甲烷；

④四氮雜環蕃的制備：在30℃下，將4,4’-二氨基二苯甲烷和4,4’-二（間二氯三嗪基）氨基二苯甲烷濃度分別為0.01mol/L的100mL丙酮溶液同速逐滴滴入N，N-二異丙基乙胺濃度為0.01mol/L的200mL丙酮溶液中,滴加時間為4h,然后繼續攪拌4h，將反應液抽濾,將其用丙酮和乙酸乙酯分別洗滌三次，得四氮雜環蕃；

⑤四氮雜環蕃鍵合硅膠固定相的合成：按照無水碳酸鉀︰四氮雜環蕃︰3-氨丙基三乙氧基硅烷鍵合硅膠︰無水N,N-二甲基甲酰胺的質量︰質量︰質量︰體積=1︰4︰6︰200稱取加入到容器中；裝上回流管和無水氯化鈣干燥器，在130-135℃下氮氣保護回流48h；反應停止后，用砂芯漏斗過濾，依次用無水N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、甲醇、水、丙酮各洗三次，將產品55-60℃下真空干燥12h，即得四氮雜環蕃鍵合硅膠固定相。

3.根據權利要求2所述的一種多模式四氮雜環蕃鍵合硅膠固定相的制備方法，其特征在于，所述的孔硅膠的粒徑為5μm，孔徑為100?，比表面積為300m²/g。

4.權利要求1所述多模式四氮雜環蕃鍵合硅膠固定相在高效液相色譜中的應用。