[發(fā)明專利]一種合成9-溴-3-(2-溴乙酰基)-10，11-二氫-5H-二苯并[c;g]色烯-8(9h)-酮的新方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610169715.9
• 申請(qǐng)日: 2016-03-23
• 公開（公告）號(hào): CN105732563B
• 公開（公告）日: 2018-08-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 高照波;雷鵬;邵軍超;馬法書
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇蘇利精細(xì)化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C07D311/78
• 分類號(hào): C07D311/78
• 代理公司: 江陰市揚(yáng)子專利代理事務(wù)所(普通合伙) 32309
• 代理人: 隋玲玲

1.一種合成9-溴-3-(2-溴乙酰基)-10，11-二氫-5H-二苯并[c,g]色烯-8(9h)-酮的方法，其特征在于，所述反應(yīng)式如下：

；

步驟1：

先將式A1_a的化合物：

或者式A1_b的化合物：

或者式A1_c的化合物：

與甲基金屬試劑反應(yīng)，得到式A2化合物：

其中R表示鹵素，三氟甲磺酰酯基，甲磺酸酯基；R₁表示C_1-20烷基，C_3-8環(huán)烷基，吡啶基或苯并吡啶基；R₂表示氫，C_1-20烷基，C_3-8環(huán)烷基，吡啶基或苯并吡啶基；

甲基金屬試劑為甲基氯化鎂；甲基金屬試劑當(dāng)量為1.2；溶劑為四氫呋喃；反應(yīng)溫度范圍從-10℃到10℃；

步驟2：

在光照或自由基引發(fā)劑作用下，將式A2的化合物與鹵化試劑反應(yīng)得到式A3的化合物：

其中X表示鹵素；

自由基引發(fā)劑為過氧苯甲酰；引發(fā)劑當(dāng)量為0.05當(dāng)量；鹵化試劑為N-溴代丁二酰亞胺；鹵化試劑當(dāng)量為1當(dāng)量；溶劑為四氫呋喃；反應(yīng)溫度范圍從70℃到80℃；

步驟3：

在堿作用下，將式A3的化合物與式A4的化合物反應(yīng)得到式A5的化合物：

A3與A4當(dāng)量比為1當(dāng)量；堿為碳酸鈉；堿當(dāng)量為2當(dāng)量；溶劑為甲醇；反應(yīng)溫度范圍從50℃到70℃；

步驟4：

在金屬催化劑、配體、酸和堿的作用下式A5的化合物自身關(guān)環(huán)得到式A6的化合物：

金屬催化劑為Pd₂(dba)₃；金屬催化劑當(dāng)量為0.05；配體為Dave -phos；配體當(dāng)量為0.05；堿為碳酸銫；堿當(dāng)量為2當(dāng)量；溶劑為甲基四氫呋喃；反應(yīng)溫度為90℃；

步驟5：

式A6的化合物與溴化試劑反應(yīng)的得到式A7的化合物9-溴-3-(2-溴乙酰基)-10，11-二氫-5H-二苯并[c,g]色烯-8(9h)-酮；

溴化試劑為溴化銅；溴化試劑當(dāng)量為2.5當(dāng)量；溶劑為乙酸乙酯；反應(yīng)溫度為80℃。