[發(fā)明專利]一種魚油中塑化劑的去除方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610165422.3
• 申請(qǐng)日: 2016-03-22
• 公開（公告）號(hào): CN107216946A
• 公開（公告）日: 2017-09-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 代志凱;王義永;李祥清;呂紅萍;許新德;邵斌
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江醫(yī)藥股份有限公司新昌制藥廠
• 主分類號(hào): C11B3/10
• 分類號(hào): C11B3/10;A23D9/04
• 代理公司: 北京乾誠(chéng)五洲知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司11042
• 代理人: 付曉青,李廣文

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種去除魚油中的雜質(zhì)的方法，特別涉及一種去除魚油中塑化劑的方法，屬于油脂加工及食品安全技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

魚油是一種從海洋魚類體內(nèi)提取而成的天然健康品，魚油富含ω-3型多不飽和脂肪酸(PUFA)，特別是二十碳五烯酸(EPA)和二十二碳六烯酸(DHA)，具有豐富的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值，是對(duì)人體健康和智力發(fā)育有重大影響的生理活性物質(zhì)，具有調(diào)節(jié)血脂、抑制血小板凝聚、預(yù)防動(dòng)脈粥樣硬化、預(yù)防心腦血管疾病、降低血液粘稠度、預(yù)防腦血栓和腦梗塞、抗血栓、舒張血管及改善視力等諸多作用。因此，富含EPA和DHA的魚油具有十分重要的營(yíng)養(yǎng)和藥用價(jià)值。

塑化劑又稱增塑劑，它們是鄰苯二甲酸形成的約30種酯類的統(tǒng)稱，目前鄰苯二甲酸酯類塑化劑(PAEs)是塑化劑的主體，其產(chǎn)量約占塑化劑總產(chǎn)量80％，在工業(yè)上廣泛用于塑料成型，尤其用于聚氯乙烯和氯乙烯共聚物，還被用于橡膠、纖維素、染料、分散劑等產(chǎn)品。由于在生產(chǎn)、使用以及處理過程中的釋放，因此其可以通過多種途徑污染食物，如水、土壤、大氣、食品包裝材料等。鄰苯二甲酸酯類物 質(zhì)在常溫下為無色透明的油狀液體，難溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙醚等多種有機(jī)溶劑，屬脂溶性物質(zhì)，容易在油性食品中檢出。

鄰苯二甲酸酯類具有類雌激素效應(yīng)、肝毒性、腎毒性，危害男女生殖系統(tǒng)，引發(fā)嬰幼兒激素失調(diào)，導(dǎo)致性早熟，甚至可能致癌。由于對(duì)人類的潛在危害，歐盟、美國(guó)、日本、中國(guó)先后對(duì)鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)列入優(yōu)先控制污染物。鄰苯二甲酸酯類塑化劑中DEHP(鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯)、DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)是主要污染物，糧食中DEHP檢出率最高。我國(guó)衛(wèi)辦監(jiān)督函(2011)551號(hào)文件規(guī)定，食品、食品添加劑中DEHP(鄰苯二甲酸二(2-乙基己酯)、DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯)、DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)最大允許殘留量分別為1.5mg/kg、9.0mg/kg和0.3mg/kg。

由于受到地表土壤、水源及大氣等環(huán)境因素的影響，近些年來海洋污染逐漸嚴(yán)重以及海洋生物之間食物鏈的不斷累積作用，毛魚油中不可避免地含各類環(huán)境污染物。這些環(huán)境污染物如農(nóng)藥殘留、重金屬、二噁英、苯并芘及塑化劑等不斷的侵入海洋，造成海洋生態(tài)環(huán)境不斷惡化，這類物質(zhì)在魚油中永久存在而對(duì)人體導(dǎo)致的嚴(yán)重毒性后果已引起該領(lǐng)域的高度關(guān)注。鑒于此，作為一類公知的對(duì)人體健康有嚴(yán)重危害的物質(zhì)，能用一種工業(yè)生產(chǎn)方便、經(jīng)濟(jì)的工藝，最大限度地去除這類污染物，將魚油中塑化劑的含量降低到最小，甚至使魚油中不能檢測(cè)到這類污染物，顯然是非常必要的。

目前油脂工業(yè)中關(guān)于去除重金屬、農(nóng)藥、二噁英及苯并芘等環(huán)境污染物的研究和報(bào)道較多，而對(duì)塑化劑除去的方法研究報(bào)道則較少。

如公開文獻(xiàn)“食品級(jí)海洋魚油的品質(zhì)分析與控制”[中國(guó)油脂，2012，37(5)：44-47]中詳細(xì)介紹了魚油精煉工藝中對(duì)重金屬、農(nóng)藥、二噁英及苯并芘的分析、控制及去除的方法的研究及報(bào)道，但是沒有關(guān)于塑化劑控制和污染的研究報(bào)道。公開文獻(xiàn)“食用油中塑化劑的污染途徑及分析方法的研究進(jìn)展”[中國(guó)油脂，2013，38(5)：1-5]中介紹了目前食用油中普遍存在的塑化劑污染現(xiàn)象及食用油中塑化劑檢測(cè)的方法和手段，但是沒有報(bào)道食用油中塑化劑去除的研究方法和手段。公開文獻(xiàn)“塑化劑與糧油制品的安全”[中國(guó)油脂，2013，38(4)：1-4]中介紹了塑化劑的危害、糧油加工中塑化劑的來源及控制污染的方法及途徑，同樣也沒有已經(jīng)污染了塑化劑的油脂去除塑化劑的方法及手段。

中國(guó)專利CN103710153A公開了一種快速去除薄荷油中鄰苯二甲酸酯類塑化劑的方法，改方法將薄荷油、堿及水混合加熱，利用堿水解鄰苯二甲酸酯類塑化劑，然后分液去除水層，達(dá)到去除油中塑化劑的目的。但是薄荷油的主要成分是薄荷醇，在堿性水溶液中不會(huì)水解，而魚油的主要成分是甘油三酯，加入堿性水溶液后在水解塑化劑的同時(shí)也會(huì)水解甘油三酯，更嚴(yán)重的是會(huì)乳化導(dǎo)致不能分層，所以該方法不適用于魚油中塑化劑的去除。

中國(guó)專利CN 102965192 B公開了一種去除靈芝孢子油原料中塑化劑殘留及污染的方法，該方法利用超鏈接二氧化碳在不同壓力及溫度的極性變化，選擇性萃取油脂中的塑化劑，但是該工藝設(shè)備要求高，投資大，成本高，不具有工業(yè)化價(jià)值。