[發(fā)明專利]一種基于聚醚季磷鹽離子液體的烯烴兩相氫甲酰化高選擇性制備正構醛的方法

有效

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• 申請日: 2016-03-19
• 公開（公告）號: CN105777512B
• 公開（公告）日: 2018-10-30
• 發(fā)明（設計）人: 金欣;李淑梅
• 申請（專利權）人: 青島科技大學
• 主分類號: C07C47/02
• 分類號: C07C47/02;C07C45/50;B01J31/24;B01J33/00;B01J31/30
• 代理公司: 青島中天匯智知識產權代理有限公司 37241
• 代理人: 郝團代

1.一種基于聚醚季磷鹽離子液體的烯烴兩相氫甲酰化高選擇性制備正構醛的方法，其特征在于：兩相催化體系是由離子液體相和有機相構成，離子液體相包括聚醚季磷鹽離子液體、銠催化劑和雙膦配體1、2或3；有機相是反應底物C₃-C₁₀直鏈1-烯烴，或反應產物，或上述烯烴和反應產物的混合物；有機相不引入溶劑；氫甲酰化反應在一定的反應溫度和合成氣壓力下進行，反應結束后直接通過離子液體相和有機相的兩相分離實現(xiàn)銠催化劑的回收和循環(huán)使用；雙膦配體1、2、3的結構如下：

其中：R⁴為C₆H₄-3-SO₃^-；M為H⁺、NH₄⁺、單價金屬離子、一個化學當量的多價金屬離子；p＝1或2，q＝1或2，l＝0，1或2，m＝0，1或2；聚醚季磷鹽離子液體是[(R¹(OCH₂CH₂)_n)_oP⁺R²_4-o][R³SO₃^-]，其中：n＝16，o＝1，R¹為苯基，R²為乙基，R³為甲基；或n＝16，o＝1，R¹為n-C₁₂H₂₅-，R²為乙基，R³為甲基；或n＝50，o＝1，R¹為苯基，R²為乙基，R³為甲基；或n＝16，o＝1，R¹為苯基，R²為n-C₄H₉-，R³為4-CH₃Ph-；或n＝16，o＝1，R¹為苯基，R²為乙基，R³為n-C₁₂H₂₅-；或n＝16，o＝1，R¹為苯基，R²為乙基，R³為4-n-C₁₂H₂₅Ph-；或n＝16，o＝3，R¹為苯基，R²為n-C₁₆H₃₃-，R³為甲基。

2.按照權利要求1的一種基于聚醚季磷鹽離子液體的烯烴兩相氫甲酰化高選擇性制備正構醛的方法，其特征是：在惰性氣氛下，將聚醚季磷鹽離子液體[(R¹(OCH₂CH₂)_n)_oP⁺R²_4-o][R³SO₃^-]、雙膦配體1、2或3、銠催化劑、底物烯烴以一定的比例混合，其中，底物烯烴是C₃-C₁₀直鏈1-烯烴，雙膦配體1、2或3與銠催化劑中銠的摩爾比是3:1-100:1，聚醚季磷鹽離子液體與銠催化劑中銠的摩爾比是30:1-1000:1，使底物烯烴與銠催化劑中銠的摩爾比是100:1-10000:1，合成氣壓力是1-10MPa，反應溫度是70-130℃，反應時間是0.25-15小時；體系中不加溶劑；反應結束后，通過離子液體相和有機相的兩相分離實現(xiàn)銠催化劑的回收，離子液體相通過補加新的烯烴進行下一次催化循環(huán)。

3.按照權利要求1的一種基于聚醚季磷鹽離子液體的烯烴兩相氫甲酰化高選擇性制備正構醛的方法，其特征在于銠催化劑是乙酰丙酮二羰基銠Rh(acac)(CO)₂、RhCl₃·3H₂O、[Rh(COD)₂]BF₄或[Rh(COD)Cl]₂，COD為1,5-環(huán)辛二烯。

4.按照權利要求1的一種基于聚醚季磷鹽離子液體的烯烴兩相氫甲酰化高選擇性制備正構醛的方法，其特征在于反應產物是醛、異構化烯烴、烯烴氫化產物中的一種或幾種的混合物。