[發(fā)明專利]一種通過鈀催化不對(duì)稱烯丙基硫醚化的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610164074.8
• 申請(qǐng)日: 2016-03-22
• 公開（公告）號(hào): CN105712914B
• 公開（公告）日: 2017-09-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙曉明;蔡君美;蔡爵旺
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 同濟(jì)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C323/07
• 分類號(hào): C07C323/07;C07C321/20;C07C319/14;B01J31/24
• 代理公司: 上?？坡蓪＠硎聞?wù)所(特殊普通合伙)31290
• 代理人: 葉鳳

1.一種合成烯丙基硫醚類化合物的方法，其特征在于，該化合物的分子式如下：

其中R₁是氟、氯、溴、甲基或者萘基團(tuán)，這些基團(tuán)在對(duì)位或者在間位，

首先利用[PdC₃H₅Cl]₂與配體絡(luò)合生成催化劑，然后在添加劑的作用下，控制反應(yīng)溫度，篩選合適溶劑，將對(duì)稱烯丙基醋酸酯和烯丙基硫鈉進(jìn)行反應(yīng)，時(shí)間控制在18h,生成我們所需要的烯丙基硫醚類化合物；

所述的配體為光學(xué)純配體，結(jié)構(gòu)式如下(R)BINAP：

所述的烯丙基硫鈉結(jié)構(gòu)式：

所述添加劑為乙酸鉀(KOAc)、1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、N,O雙(三甲基硅烷基)乙酰胺(BSA)、碳酸鉀、碳酸鈉、醋酸鈉或者碘化鉀。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成烯丙基硫醚類化合物的方法，其特征在于，所述的烯丙基醋酸酯化合物、烯丙基硫鈉、添加劑、[PdC₃H₅Cl]₂、配體的摩爾比為1.0:1.2:1.0-0.005:0.01，氬氣保護(hù)下進(jìn)行反應(yīng)。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種合成烯丙基硫醚類化合物的方法，其特征在于，所述篩選過的有機(jī)溶劑為甲苯、二甲基亞砜、二氯甲烷、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二氧六環(huán)或乙腈。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種合成烯丙基硫醚類化合物的方法，其特征在于，所述篩選過的反應(yīng)溫度0℃～-30℃。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種合成烯丙基硫醚類化合物的方法，其特征在于，合成得到的產(chǎn)品經(jīng)過薄層層析、柱層析或減壓蒸餾的分離。