[發明專利]用于草酸二甲酯加氫制乙二醇的銅硅催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201610156712.1
• 申請日: 2016-03-18
• 公開（公告）號: CN105688910B
• 公開（公告）日: 2017-11-07
• 發明（設計）人: 鄭南峰;許潮發;陳光需
• 申請（專利權）人: 廈門大學
• 主分類號: B01J23/72
• 分類號: B01J23/72;C07C29/149;C07C31/20
• 代理公司: 廈門南強之路專利事務所(普通合伙)35200
• 代理人: 馬應森

1.用于草酸二甲酯加氫制乙二醇的銅硅催化劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

1)將硅溶膠加入水中，超聲后得硅溶膠分散液；

2)將銅鹽溶解在去離子水中，并將銅鹽與硅溶膠的質量比控制在1∶(0.5～2)，然后加入氨水，并控制銅鹽與氨水的質量比為1∶(50～500)，形成銅氨絡離子溶液，攪拌10～30min，再加入氯化銨，將氯化銨的摩爾濃度控制在0.15mol/L，得到銅氨絡離子混合溶液；

3)將步驟1)得到的硅溶膠分散液加入步驟2)所得的銅氨絡離子混合溶液，攪拌后得到硅溶膠與銅氨絡離子混合溶液；

4)將步驟3)所得硅溶膠與銅氨絡離子混合溶液，轉移至密閉的容器中，置于170～220℃的恒溫環境中，并保持24～72h，得藍色沉淀；

5)將步驟4)所得的藍色沉淀清洗后晾干得到藍色粉末，將得到的藍色粉末分散于水中，超聲10～30min后得到介孔銅硅催化劑前驅體的分散液，將前驅體的質量濃度控制在3g/L；

6)將步驟5)得到的分散液置于水浴中攪拌，將L-精氨酸、陽離子表面活性劑加入分散液中，攪拌10～30min后加入正硅酸乙酯，將正硅酸乙酯最終濃度控制為0.05mol/L，繼續攪拌后，得到淡藍色沉淀；

7)將步驟6)得到的淡藍色沉淀清洗，晾干后得淡藍色粉末，再熱處理，將陽離子表面活性劑從淡藍色粉末中除去后即得用于草酸二甲酯加氫制乙二醇的銅硅催化劑。

2.如權利要求1所述用于草酸二甲酯加氫制乙二醇的銅硅催化劑的制備方法，其特征在于在步驟1)中，所述超聲的時間為10～30min，所述硅溶膠分散液中硅溶膠的質量濃度為3g/L。

3.如權利要求1所述用于草酸二甲酯加氫制乙二醇的銅硅催化劑的制備方法，其特征在于在步驟2)中，所述銅鹽選自氯化銅。

4.如權利要求1所述用于草酸二甲酯加氫制乙二醇的銅硅催化劑的制備方法，其特征在于在步驟2)中，所述銅鹽與硅溶膠的質量比控制在1∶1.05；銅鹽與氨水的質量比為1∶125。

5.如權利要求1所述用于草酸二甲酯加氫制乙二醇的銅硅催化劑的制備方法，其特征在于在步驟4)中，所述恒溫的溫度為200℃，并保持48h。

6.如權利要求1所述用于草酸二甲酯加氫制乙二醇的銅硅催化劑的制備方法，其特征在于在步驟5)中，所述清洗是用水反復清洗至少3次。

7.如權利要求1所述用于草酸二甲酯加氫制乙二醇的銅硅催化劑的制備方法，其特征在于在步驟6)中，所述水浴的溫度為45℃；所述L-精氨酸的摩爾濃度為1～10mmol/L，陽離子表面活性的摩爾濃度為0.01～0.1mol/L。

8.如權利要求7所述用于草酸二甲酯加氫制乙二醇的銅硅催化劑的制備方法，其特征在于所述L-精氨酸的摩爾濃度為2mmol/L；陽離子表面活性劑 的摩爾濃度為0.02mol/L。

9.如權利要求1所述用于草酸二甲酯加氫制乙二醇的銅硅催化劑的制備方法，其特征在于在步驟6)中，所述陽離子表面活性劑采用長鏈有機季銨鹽，所述長鏈有機季銨鹽采用n烷基三甲基溴化銨，其中n＝10、12、14、16、18。

10.如權利要求9所述用于草酸二甲酯加氫制乙二醇的銅硅催化劑的制備方法，其特征在于所述n烷基三甲基溴化銨為十六烷基三甲基氯化銨。

11.如權利要求1所述用于草酸二甲酯加氫制乙二醇的銅硅催化劑的制備方法，其特征在于在步驟7)中，所述清洗是用水反復清洗至少3次。

12.如權利要求1所述用于草酸二甲酯加氫制乙二醇的銅硅催化劑的制備方法，其特征在于在步驟7)中，所述熱處理的溫度為550℃，熱處理的時間為2h。