[發明專利]一種1，2?重氮氧基萘?4?磺酸的溶劑硝化方法

有效

• 申請號: 201610142469.8
• 申請日: 2016-03-14
• 公開（公告）號: CN105732536B
• 公開（公告）日: 2017-02-08
• 發明（設計）人: 付居標;馮宇
• 申請（專利權）人: 九江善水科技有限公司
• 主分類號: C07D271/12
• 分類號: C07D271/12
• 代理公司: 北京科億知識產權代理事務所(普通合伙)11350
• 代理人: 喻莎

技術領域

本發明涉及一種1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的硝化方法，尤其涉及一種1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的溶劑硝化方法。

背景技術

1，2-重氮氧基萘-4-磺酸經硝化反應后生成的6-硝基-1,2-重氮氧基萘-4-磺酸，也稱6-硝基-1,2,4-酸氧體，是一種萘系染料中間體，廣泛用于合成酸性染料。

傳統的1，2-重氮氧基萘-4-磺酸生產6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的方法為混酸硝化法，硫酸的使用量為底物的3.5-3倍，結晶方式為稀釋硫酸，使6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸和副產物8-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸結晶析出，HPLC分析其純度分別為79%和14%，其余副產物6.5%。產品需要進一步精制才能達到國家標準中6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸90%的規定，且大量低濃度廢硫酸的存在，給回收帶來能源的浪費。

發明內容

本發明的目的在于提供一種1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的溶劑硝化方法，該方法無需進行精制重結晶，且6-硝基-1,2-重氮氧基萘-4-磺酸收率和純度均較高。

本發明是通過如下技術方案實現的：

一種1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的溶劑硝化方法，包括如下步驟：

反應釜內加入有機溶劑1100-1200L，快速攪拌加入1，2-重氮氧基萘-4-磺酸500kg，攪拌速度為190-200r/min，在溫度35-40℃緩慢滴入混酸425kg，混酸中硫酸與硝酸的質量比為2：1，滴加完畢后將反應液冷卻至10-15℃，靜置20-30min，再升溫至35-40℃，保溫反應60min，加入300kg水，升溫回收有機溶劑,加入水使得硫酸質量濃度為45%-50%，降溫至20-25℃，靜置結晶，壓濾得到產品。

所述有機溶劑為二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳中的任意一種或兩種混合。

本發明中將1，2-重氮氧基萘-4-磺酸在有機溶劑中溶解后再進行硝化反應，大大減少了硫酸的使用量，且有機溶劑容易回收，產品的收率和純度都有較大提高。在混酸滴加完畢后對反應液進行了冷卻和靜置處理，我們發現經過該方法處理后，產品的收率和純度都有進一步的提高。

本發明的優點在于：與傳統工藝相比，硫酸使用量少，生產成本低，無需進行精制重結晶，工藝簡單，產品的收率和純度高。

附圖說明

圖1為實施例1制得的產品的HPLC圖譜；

圖2為實施例2制得的產品的HPLC圖譜；

圖3為實施例3制得的產品的HPLC圖譜；

圖4為實施例4制得的產品的HPLC圖譜；

圖5為實施例5制得的產品的HPLC圖譜；

圖6為實施例6制得的產品的HPLC圖譜。

具體實施例

實施例1：反應釜內加入二氯甲烷1000L、氯仿150L，快速攪拌加入1，2-重氮氧基萘-4-磺酸500kg，攪拌速度為195r/min，在溫度35-40℃緩慢滴入混酸425kg，混酸中硫酸與硝酸的質量比為2：1，滴加完畢后將反應液冷卻至12℃，靜置25min，再升溫至35-40℃，保溫反應60min，加入300kg水，升溫回收有機溶劑,加入水使得硫酸質量濃度為45%-50%，降溫至20-25℃，靜置結晶，壓濾得到產品，收率98.4%，產品中6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸和副產物8-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的HPLC純度分別為92.5%和6.1%。

實施例2：反應釜內加入四氯化碳1100L，快速攪拌加入1，2-重氮氧基萘-4-磺酸500kg，攪拌速度為190r/min，在溫度35-40℃緩慢滴入混酸425kg，混酸中硫酸與硝酸的質量比為2：1，滴加完畢后將反應液冷卻至10℃，靜置20min，再升溫至35-40℃，保溫反應60min，加入300kg水，升溫回收有機溶劑,加入水使得硫酸質量濃度為45%-50%，降溫至20-25℃，靜置結晶，壓濾得到產品，收率98%，產品中6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸和副產物8-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的HPLC純度分別為92.1%和6.5%。