[發明專利]一種6?硝基?1，2?重氮氧基萘?4?磺酸的氧化水解方法

有效

• 申請號: 201610142466.4
• 申請日: 2016-03-14
• 公開（公告）號: CN105712947B
• 公開（公告）日: 2017-01-11
• 發明（設計）人: 付居標;聶鋒;葉翩
• 申請（專利權）人: 九江善水科技有限公司
• 主分類號: C07D271/12
• 分類號: C07D271/12
• 代理公司: 北京科億知識產權代理事務所(普通合伙)11350
• 代理人: 喻莎

技術領域

本發明涉及一種氧化水解方法，尤其涉及一種6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的氧化水解方法。

背景技術

在6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸（簡稱6-硝體）生產過程中，8-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸作為副反應產物存在，嚴重影響6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的產品質量。在目前市場上，客戶接受的標準為6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC純度90%，8-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC純度8%。生產過程中6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC純度79%，8-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC純度14%，為達到質量要求，目前主要生產方法是在酸性條件下重結晶，由于6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸水溶性較大，重結晶收率96%，總收率89%。重結晶需要排放溶液總重量10-15倍的酸性廢水，不但成本上升，也給環境帶來危害。

發明內容

本發明的目的在于提供一種6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的氧化水解方法，無需在稀硫酸中進行精制重結晶，減少了硫酸的使用量，且產物的收率和純度均有所提高。

本發明是通過如下技術方案實現的：

一種6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的氧化水解方法，包括下述步驟：

向1500kg硫酸中加入1，2-重氮氧基萘-4-磺酸500kg，降溫至20-25℃，攪拌滴入混酸500kg，混酸中硫酸與硝酸的質量比為2.5-3：1，滴加完畢后保溫反應60min，向反應液中加入水使得硫酸質量濃度為45%-50%，再加入1.8-2.2%反應液重量的雙氧水，雙氧水質量分數為27-33%，在溫度20-25℃條件下，加入硫酸亞鐵45-59kg，先順時針攪拌10-15min，攪拌速度為50-75r/min，再逆時針攪拌30-40min，攪拌速度為180-200r/min，靜置結晶，壓濾得到產品。

本發明在混酸硝化反應液中加入雙氧水和硫酸亞鐵進行氧化水解反應，可提高產品收率和6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的純度，減少硫酸的使用，降低生產成本。我們發現在加入雙氧水和硫酸亞鐵后，先順時針攪拌，再逆時針攪拌，同時配合特定的轉速和攪拌時間，可進一步提高產品收率和6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的純度，同時降低副產物8-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸的含量。

本發明的優點在于：與傳統工藝相比，硫酸使用量減少，酸性廢水排放量減少，降低了生產成本，同時也更環保，且產物的收率和6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸純度較高。

附圖說明

圖1為實施例1制得的產品的HPLC圖譜；

圖2為實施例2制得的產品的HPLC圖譜；

圖3為實施例3制得的產品的HPLC圖譜；

圖4為實施例4制得的產品的HPLC圖譜；

圖5為實施例5制得的產品的HPLC圖譜；

圖6為實施例6制得的產品的HPLC圖譜。

具體實施例

實施例1：向1500kg硫酸中加入1，2-重氮氧基萘-4-磺酸500kg，降溫至20-25℃，攪拌滴入混酸500kg，混酸中硫酸與硝酸的質量比為2.5-3：1，滴加完畢后保溫反應60min，向反應液中加入水使得硫酸質量濃度為45%-50%，再加入2%反應液重量的雙氧水，雙氧水質量分數為30%，在溫度20-25℃條件下，加入硫酸亞鐵52kg，先順時針攪拌12min，攪拌速度為60r/min，再逆時針攪拌35min，攪拌速度為190r/min，靜置結晶，壓濾得到產品。產品中6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC純度93.2%，8-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC純度5.5%，總收率98%。

實施例2：向1500kg硫酸中加入1，2-重氮氧基萘-4-磺酸500kg，降溫至20-25℃，攪拌滴入混酸500kg，混酸中硫酸與硝酸的質量比為2.5-3：1，滴加完畢后保溫反應60min，向反應液中加入水使得硫酸質量濃度為45%-50%，再加入1.8%反應液重量的雙氧水，雙氧水質量分數為27%，在溫度20-25℃條件下，加入硫酸亞鐵45kg，先順時針攪拌10min，攪拌速度為50r/min，再逆時針攪拌30min，攪拌速度為180r/min，靜置結晶，壓濾得到產品。產品中6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC純度92.8%，8-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸HPLC純度6.1%，總收率97.3%。