[發(fā)明專利]籠狀釕金屬有機配合物晶體及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610130178.7
• 申請日: 2016-03-08
• 公開（公告）號: CN105693776B
• 公開（公告）日: 2018-03-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 丁茯;馬世民;蘇陽;段國會;孫亞光
• 申請（專利權(quán)）人: 沈陽化工大學(xué)
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;B01J31/24;C07C45/29;C07C47/54
• 代理公司: 沈陽技聯(lián)專利代理有限公司21205
• 代理人: 張志剛

1.籠狀釕金屬有機配合物晶體，其特征在于，所述晶體包括兩種配合物晶體均以RuCl₂(PPh₃)₃為金屬前體，通過與兩種不同類型有機配體作用，制得兩種籠狀釕金屬有機配合物，并利用擴散法培養(yǎng)該配合物的晶體；兩種晶體分別以釕和鹵族元素的氯、溴為八面體端點形成籠狀結(jié)構(gòu)；晶體Ru-Cl和Ru-Br的結(jié)構(gòu)通式如下：

。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的籠狀釕金屬有機配合物晶體，其特征在于，所述配合物以苯甲醇為底物對兩種配合物進行催化醇氧化反應(yīng)測試；以CHCl₂為溶劑，NMO為氧化劑，催化劑：底物=1:100，反應(yīng)溫度30℃；Ru-Cl配合物在此條件下轉(zhuǎn)換率為93.89%；而Ru-Br配合物在此條件下的轉(zhuǎn)換率為89.16%；在此反應(yīng)條件下，Ru-Cl配合物和Ru-Br配合物的選擇性分別是96.67%、92.16%。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的籠狀釕金屬有機配合物晶體，其特征在于，上述兩種配合物具有催化醇氧化的作用。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的籠狀釕金屬有機配合物晶體的制備方法，其特征在于，所述方法包括兩種籠狀釕金屬有機配合物晶體的制備步驟如下：

a) 配體L-Cl和L-Br的制備：稱取丁基咪唑和5-氯甲基-2-水楊醛加入至反應(yīng)瓶中，加入甲苯溶解，室溫下攪拌5小時，反應(yīng)結(jié)束后過濾烘干得淡黃色固體；稱取上述所得固體與2,6-二甲基苯胺反應(yīng)，室溫下攪拌2小時，結(jié)束后過濾烘干得黃色固體L-Cl；稱取2-溴乙胺氫溴酸鹽和水楊醛加入至反應(yīng)瓶中，加入甲苯溶解，50 ℃反應(yīng)2 h后，加入NaOH繼續(xù)攪拌反應(yīng)0.5 h，反應(yīng)結(jié)束后過濾烘干得黃色晶體；稱取上述所得晶體與丁基咪唑于乙醚中38 ℃反應(yīng)48 h；反應(yīng)結(jié)束后過濾干燥得黃色粘稠物L(fēng)-Br；

b) 釕晶體的制備：稱取配體L-Cl或L-Br和氧化銀在無水乙腈中反應(yīng)12 h后，加入RuCl₂(PPh₃)₃繼續(xù)反應(yīng)12 h；反應(yīng)完畢后將反應(yīng)液過濾，加乙醚將產(chǎn)物析出；所得固體用擴散法培養(yǎng)晶體得到灰色晶體Ru-Cl或Ru-Br。