[發明專利]一種合成2-氯吡啶的方法

在審

• 申請號: 201610125350.X
• 申請日: 2016-03-04
• 公開（公告）號: CN105669534A
• 公開（公告）日: 2016-06-15
• 發明（設計）人: 韋永飛;梁錫臣;趙廣福;吳海峽;孔軍軍;史玉龍
• 申請（專利權）人: 安徽國星生物化學有限公司
• 主分類號: C07D213/61
• 分類號: C07D213/61
• 代理公司: 馬鞍山市金橋專利代理有限公司 34111
• 代理人: 阮愛農;郭大美

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，特別涉及一種2-氯吡啶的合成方 法。

背景技術

2-氯吡啶是一個重要的化工中間體，主要用于醫藥和農藥的合 成，其中某些產品已經廣泛用于日用化工和農作物保護中，市場前景 很看好。在醫藥方面2-氯吡啶可以生產抗組胺劑——非尼臘明(1) 以及抗心律不齊藥——達舒平(2)；在日化產品上2-氯吡啶可以生產 一種殺真菌劑——巰氧吡啶鋅鹽(3)；在農藥方面可以生產氯吡脲 (4)，其是一種全新的高活性、低毒、廣譜的植物生長調節劑，其具 有的細胞分裂活性是激動素和玉米素的10-100倍，在花期前施用可 以誘導單性結實成無籽果，提高作物的座果率，花期或花后施用時， 可以增大果實，因而顯著提高了農作物的產量和果實品質。

從1891年開始人們就開始探索2-氯吡啶的合成路線，經過100 多年的時間推移，隨著實驗條件的不斷改善和化學理論的逐步完善， 已經發展了一些新的合成方法，這些方法按照原料的不同分為三種： (1)吡啶衍生物的氯化；(2)吡啶的直接氯化；(3)其他環合方法。

路線1：以2-氨基吡啶為原料來制取：

路線1的原料2-氨基吡啶的合成比較困難，總收率不高。

路線2：以2-羥基吡啶為原料來制取：

路線2的原料來源同樣比較困難并且需要通入光氣，不利于人身 安全和環境的保護。

路線3：以吡啶為原料經過氧化、氯化、還原來制取：

路線3的原料為吡啶，相對來說原料易得，但是反應的步驟比較 多，造成了整體的收率比較低。

路線4：以吡啶為原料直接氯化合成：

路線4的工藝要求比較高，副產物比較多并且單程收率低。

發明內容

為了克服上述問題，本發明的目的是提供一種合成2-氯吡啶的方 法，避免使用有毒原料，提高產物收率，利于環境保護。

本發明2-氯吡啶合成的方法，此反應的合成原理就是將吡啶直接 進行氯化，反應機理如下：

本發明的技術方案如下實現：一種合成2-氯吡啶的方法，具體步 驟：1)氯化：將吡啶和溶劑加入到500mL容器中，壓力控制在常壓 條件，攪拌10-20min，然后滴加醋酸氟，滴加速度為3-4g/min，滴加 時間30min，控制溫度不超過30℃；

2)蒸餾：將反應混合物移至500mL容器中，升溫至50℃-70℃， 真空度0.07-0.09MPa的條件下進行減壓蒸餾，等到沒有液體蒸出之 后，剩余的物料即為2-氯吡啶。

進一步優化，步驟1)中所述溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、四氯 化碳、二氯乙烷中的一種或兩種以上混合物，其中使用二氯甲烷作為 溶劑的產率最高。

進一步優化，步驟1)中醋酸氟的摩爾量與吡啶的摩爾量之比為 1.2-1.5：1。

進一步優化，步驟1)中反應的溫度為15-30℃，反應超過30℃ 以上二氯甲烷揮發變快，產率則大大降低。

進一步優化，步驟1)中反應的時間為4-6小時，反應時間在4 小時以下，隨著時間的推移2-氯吡啶的產率漸漸的提高，當反應時間 大于6小時的以后，2-氯吡啶的產率沒有變化。

與現有技術相比，有益效果是：1)本發明方法的氯化并不需要 氯氣、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷和光氣等劇毒物質作為氯代試 劑，而是用了二氯甲烷作為氯代試劑，工藝生產安全可靠；2)反應 在常溫常壓下進行，反應結束后減壓蒸餾除去二氯甲烷、吡啶等原料 和一些副產物，剩下高沸點的物質則為2-氯吡啶，2-氯吡啶的產率達 到80％。

具體實施方式

所舉實施例是為了更好地對本發明的內容進行說明，但并不是本 發明的內容僅限于所舉實施例。

實施例1

將79g吡啶和170g二氯甲烷加入到500mL容器中，攪拌15min， 然后滴加醋酸氟95g，滴加速度為3g/min，滴加時間30min，在20℃ 下反應4小時；將反應混合物移至500mL容器中，在溫度70℃，真 空度0.07Mpa的條件下進行減壓蒸餾，等到沒有液體蒸出之后，剩余 的物料即為2-氯吡啶。經檢測2-氯吡啶的含量為94.5％，產率為 80.2％。

實施例2