[發明專利]一種超低硫清潔汽油的生產方法

有效

• 申請號: 201610124810.7
• 申請日: 2016-03-04
• 公開（公告）號: CN107151564B
• 公開（公告）日: 2019-09-17
• 發明（設計）人: 范煜;王世華
• 申請（專利權）人: 中國石油大學(北京)
• 主分類號: C10G67/06
• 分類號: C10G67/06
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 楊雯茜;姚亮

本發明提供了一種超低硫清潔汽油的生產方法。該生產方法包括：使全餾分汽油在臨氫條件下與低溫硫轉移催化劑接觸發生定向硫轉移反應，然后進行油品切割，得到輕、重餾分汽油；使輕餾分汽油與有機酸混合并與酯化催化劑接觸，輕餾分汽油中的C5?C7烯烴發生酯化反應，得到酯化后的輕餾分汽油；使重餾分汽油與選擇性加氫脫硫催化劑和補充脫硫吸附劑接觸反應，得到超低硫的重餾分汽油；將處理后的輕、重餾分汽油混合，得到超低硫清潔汽油。本發明采用加氫脫硫和吸附脫硫組合工藝，可靈活調變工藝條件以調整烯烴降幅和脫硫深度；輕餾分汽油中C5?C7烯烴的酯化使其辛烷值大幅提升，從而使輕、重餾分汽油混合后，汽油產品的辛烷值得以保持或提高。

技術領域

本發明涉及一種超低硫清潔汽油的生產方法，尤其涉及一種催化裂化(FCC)汽油煉制領域，特別是超高硫FCC汽油的超深度脫硫、保持或提高辛烷值的方法。

背景技術

隨著經濟發展，社會進步，汽車保有量不斷增加，汽車尾氣對大氣環境造成的污染日益嚴重。為此，世界各國相繼出臺了更為嚴格的汽油質量規定，提倡使用清潔汽油，減少對環境的污染。目前，我國成品汽油中75％左右為FCC汽油，但我國FCC 汽油烯烴含量高、硫含量高、安定性差，致使成品汽油滿足不了新標準的要求。因此， FCC汽油加氫改質技術就成為車用清潔燃料生產的關鍵技術之一。

US6,692,635公開了一種低硫汽油生產工藝，其特點是：全餾分催化汽油首先在預加氫反應器中脫除二烯烴、使硫醇轉化為高沸點硫化物，同時烯烴發生雙鍵異構；然后，預加氫產物進行餾分切割，得到輕、重餾分汽油；重餾分汽油首先進行加氫反應，將不飽和硫化物轉化為飽和硫化物，然后在脫硫催化劑的作用下進行加氫脫硫，得到脫硫后的重餾分汽油；最后，輕、重餾分汽油混合，得到清潔汽油產品。但該方法的脫硫率較低(80.0％-92％)，產品硫含量難以將至50μ g /g以下，無法滿足國IV 和國V清潔汽油標準。

CN104711018 A和CN103666559 A介紹了一種FCC汽油超深度脫硫組合方法，其特點為：FCC汽油先在臨氫條件下脫二烯，然后進行分餾切割，得到輕、重餾分汽油；重餾分汽油進行選擇性加氫脫硫反應，將硫含量降100ppm以下；然后，輕、重餾分汽油混合，進行超深度吸附脫硫，得到硫含量低于10ppm的超低硫汽油產品。但該工藝主要針對的是低硫FCC汽油；在處理對劣質高硫FCC汽油，辛烷值損失過大，無法達到超深度脫硫和保持辛烷值的要求。

CN103074107 A公開了一種低硫汽油的生產方法，該方法首先將汽油切割分成輕、中、重三種汽油餾分；輕餾分汽油進行堿洗脫硫醇；中間餾分經加氫處理和重整處理后得到高辛烷值的中間餾分；重餾分經脫二烯和選擇性加氫脫硫兩段反應，得到低硫重餾分汽油；最后將輕、中、重餾分汽油混合，得到低硫、高辛烷值清潔汽油產品。

CN101418234 A公開了一種與上述工藝類似的低硫汽油生產方法，不同的是：該方法先將FCC汽油進行氧化脫臭，將硫醇轉化成高沸點的二硫化物，然后再將FCC 汽油進行分餾切割，得到輕、中、重餾分汽油；經加氫脫硫的重餾分汽油、經加氫脫硫和催化重整的中間餾分汽油與輕餾分汽油混合，得到清潔汽油產品。

上述兩種方法均可得到清潔汽油產品，且中間餾分經過催化重整后其辛烷值有所提升，與輕、重餾分汽油混合后得到高辛烷值清潔汽油；但其工藝流程復雜，需要催化重整反應器和加氫脫硫反應器相互配合；且中間餾分汽油經重整后產生液化氣和氫氣，汽油產品液體收率較低。

CN102649914 A公開了一種催化汽油全餾分加氫脫硫生產超低硫清潔汽油的方法，其特點為：FCC汽油先進行脫二烯處理，同時烯烴發生異構化反應，使其辛烷值提高，然后進行選擇性加氫脫硫反應，得到低硫高辛烷值汽油產品。但是，該方法降烯烴能力較差，烯烴飽和率小于20％；用該方法對高烯烴含量的FCC汽油進行改質，難以得到滿足國V標準的汽油產品。