[發明專利]一種超低硫清潔汽油的生產方法

有效

• 申請號: 201610124810.7
• 申請日: 2016-03-04
• 公開（公告）號: CN107151564B
• 公開（公告）日: 2019-09-17
• 發明（設計）人: 范煜;王世華
• 申請（專利權）人: 中國石油大學(北京)
• 主分類號: C10G67/06
• 分類號: C10G67/06
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 楊雯茜;姚亮

1.一種超低硫清潔汽油的生產方法，該方法包括以下步驟：

使全餾分汽油在臨氫條件下與低溫硫轉移催化劑接觸發生定向硫轉移反應，然后進行油品切割，得到輕餾分汽油和重餾分汽油；所述油品切割的溫度為50-100℃；

使輕餾分汽油與有機酸混合，在酯化催化劑的作用下，輕餾分汽油中的C5-C7烯烴發生酯化反應，然后經過精餾分離系統脫除未反應的有機酸后，得到處理后的輕餾分汽油；其中，所述酯化催化劑具有高仲酯選擇性，其為金屬氧化物催化劑、沸石分子篩催化劑、SO₄^2-/M_xO_y催化劑中的一種或幾種的組合，其中，所述金屬氧化物催化劑的載體具有介孔結構，所述沸石分子篩催化劑為梯級孔沸石分子篩，所述SO₄^2-/M_xO_y催化劑包括將SO₄^2-負載于ZrO、ZnO和SnO中的至少一種金屬氧化物制成的載體上所制成的SO₄^2-/M_xO_y催化劑，并且所述金屬氧化物為介孔金屬氧化物；

使重餾分汽油與選擇性加氫脫硫催化劑和補充脫硫吸附劑接觸，發生選擇性加氫脫硫反應和超深度吸附脫硫反應，得到超低硫的重餾分汽油；其中，所述補充脫硫吸附劑為經過壓片過40-60目篩成型的梯級孔HKUST-1；

將處理后的輕餾分汽油與處理后的重餾分汽油混合，得到所述的超低硫清潔汽油；

其中，以催化劑的總重量為基準，所述低溫硫轉移催化劑的組成包括：過渡金屬氧化物2-30％、助劑0.5-6％、沸石10-40％，余量為無機耐熔氧化物；所述過渡金屬氧化物包括NiO、CoO、ZnO、MoO₃、WO₃和CuO中的一種或幾種的組合；所述助劑包括K₂O、MgO和La₂O₃中的一種或幾種的組合；所述沸石包括HZSM-5、Hβ和HY中的一種或幾種的組合，并且，所述沸石是經過堿處理、銨交換、水熱處理的沸石；所述無機耐熔氧化物包括氧化鋁、氧化硅和含硅氧化鋁中的一種或幾種的組合；

所述金屬氧化物催化劑包括以氧化硅、分子篩和硅藻土中的至少一種為載體負載ZnO、SnO和Al₂O₃中的至少一種金屬氧化物所制成的催化劑；

所述沸石分子篩催化劑包括磷酸鋁分子篩、硅磷酸鋁分子篩、H型絲光沸石、HY沸石、H-β沸石以及HZSM-5沸石中的一種或幾種混合而成的分子篩催化劑。

2.根據權利要求1所述的生產方法，其中，所述硫轉移反應的反應條件為：反應壓力1.0-3.0MPa，液體體積空速2.0-8.0h^-1，反應溫度100-200℃，氫油體積比5-15；

所述選擇性加氫脫硫反應的反應條件為：反應壓力1.0-3.0MPa，液體體積空速1.5-6.0h^-1，反應溫度200-300℃，氫油體積比200-600；

所述超深度吸附脫硫反應的反應條件為：壓力0.1-2.0MPa，溫度30-60℃，液體體積空速1-5h^-1。

3.根據權利要求1所述的生產方法，其中，所述酯化反應的反應條件為：反應溫度80-200℃，反應壓力0.1-4.0MPa，有機酸與輕餾分汽油中烯烴重量比0.5-2.5:1.0，以有機酸計的液體體積空速0.5-5.0h^-1。

4.根據權利要求1或3所述的生產方法，其中，所述有機酸包括具有如下結構通式的化合物中的一種或幾種的組合：

式中，R為H、CH₃、C₂H₅、C₃H₇中的任意一種。

5.根據權利要求1所述的生產方法，其中，所述精餾分離系統包括至少兩個精餾塔。