[發明專利]2-甲基-3-(2-胺基)乙叉硫基丙酸乙烯酯的制備方法

在審

• 申請號: 201610120148.8
• 申請日: 2016-03-03
• 公開（公告）號: CN105646303A
• 公開（公告）日: 2016-06-08
• 發明（設計）人: 婁鳳文;杜艷秋;朱鳳霞;孫小軍;安禮濤
• 申請（專利權）人: 淮陰師范學院
• 主分類號: C07C319/18
• 分類號: C07C319/18;C07C319/28;C07C323/52
• 代理公司: 淮安市科翔專利商標事務所 32110
• 代理人: 韓曉斌

技術領域

本發明屬于有機化學合成試劑的技術領域，具體涉及用堿性離子液體促進2-氨基 乙硫醇試劑和2-甲基丙烯酸乙烯酯反應，制備含多官能團的2-甲基-3-(2-胺基)乙叉硫基 丙酸乙烯酯的方法。

技術背景

化學不斷創制新的物質，滿足人們物質文化生活需求，綠色化學旨在確保人類社 會的可持續發展。現代合成化學通過對單分子基元反應的化學、區域選擇性控制，實現底 耗、安全、原子經濟的合成，滿足綠色與可持續發展化學的要求。

避免過渡金屬參與的碳-硫鍵形成，可防止有害的金屬物質對人們生存環境和人 類健康造成的影響，為有機化學開辟了新的發展前景。巰基試劑對碳-碳雙鍵加成反應是 碳-硫鍵合成上一類非常重要的原子經濟反應。該類加成反應通常用強堿、強酸來活化親核 試劑或者受體，這給環境帶來了有害的殘留和一些副反應。為了避免這些催化劑產生的問 題，使用更加溫和高效的催化劑來催化加成反應是現在面臨的挑戰。

室溫離子液體作為一種“綠色催化劑”吸引了人們的關注，離子液體能夠促進、催 化許多化學反應。堿性離子液體不僅具有離子液體的一般性質而且具有氫氧化鈉等無機堿 的堿性功能，有很好的底物相溶性、催化性和堿性，堿性離子液體在作為與環境友好“潔凈 堿性溶劑和催化劑”方面有很大的潛力，在有機合成、工業反應等方面有較高的應用價值。

發明內容

本發明的目的是：提供一種2-甲基-3-(2-胺基)乙叉硫基丙酸乙烯酯的制備方法， 用堿性離子液體選擇性與2-氨基乙硫醇的巰基官能團作用，使其轉化為親核性更強的巰基 負離子，較氨基基團優先與甲基丙烯酸乙烯酯化合物快速、高效、高選擇性發生邁克爾加成 反應，得到2-氨基乙硫基取代的甲基丙酸乙烯酯化合物，而不發生乙烯基的馬氏、反馬氏加 成。

本發明的技術解決方案是：

（1）在反應器中，先加入堿性離子液體，再加入2-氨基乙硫醇試劑，充分混合；

（2）混合后加入加成受體2-甲基丙烯酸乙烯酯，在恒溫振蕩箱中，以200rev./min的速 度振蕩反應；

（3）TLC監控反應進程，反應結束后，向混和液中加環境友好的萃取劑萃取，萃取液合并 后減壓蒸餾得到產物，回收萃取劑；

（4）反應后的離子液體經過洗滌繼續使用。

其中，堿性離子液體為下面通式表示的化合物：氫氧根陰離子[OH^-]；烷基取代的 咪唑陽離子。

其中，烷基取代的咪唑離子為：[1-甲基-3-甲基咪唑]，[1-乙基-3-甲基咪唑]， [1-丁基-3-甲基咪唑]，[1-己基-3-甲基咪唑]，[1-辛基-3-甲基咪唑]；[1-甲基-3-乙基咪 唑]，[1-乙基-3-乙基咪唑]，[1-丁基-3-乙基咪唑]，[1-己基-3-乙基咪唑]，[1-辛基-3-乙 基咪唑]；[1-甲基-3-丙基咪唑]，[1-乙基-3-丙基咪唑]，[1-丁基-3-丙基咪唑]，[1-己基- 3-丙基咪唑]，[1-辛基-3-丙基咪唑]；[1-甲基-3-丁基咪唑]，[1-乙基-3-丁基咪唑]，[1-丁 基-3-丁基咪唑]，[1-己基-3-丁基咪唑]，[1-辛基-3-丁基咪唑]。

其中，堿性離子液體優選氫氧化[1-烷基-3-甲基咪唑]，[C₄mim]OH。

其中，2-氨基乙硫醇與2-甲基丙烯酸乙烯酯的摩爾比是：1：1-10，優選1：1.0-4.0。

其中，反應溫度是0-80℃，優選15-50℃，反應壓力常壓，萃取劑是乙酸乙酯，其體 積5×60ml。

其中，2-甲基-3-(2-胺基)乙叉硫基丙酸乙烯酯是化學結構為(Ⅰ)的含胺基、乙烯基、酯基以及硫醚的多官能團試劑，。

其中，堿性離子液體經過洗滌繼續循環使用，離子液體使用量是2-氨基乙硫醇摩 爾量的1%~100%，優選1%~10%。