[發明專利]一種芳基磷酸酯類化合物的制備方法在審
| 申請號: | 201610117602.4 | 申請日: | 2016-03-01 |
| 公開(公告)號: | CN105646577A | 公開(公告)日: | 2016-06-08 |
| 發明(設計)人: | 胡海威;丁靚;閆永平;鄭輝;嚴輝 | 申請(專利權)人: | 蘇州艾緹克藥物化學有限公司 |
| 主分類號: | C07F9/40 | 分類號: | C07F9/40 |
| 代理公司: | 北京眾合誠成知識產權代理有限公司 11246 | 代理人: | 連平 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 磷酸酯 化合物 制備 方法 | ||
技術領域:
本發明涉及有機合成領域,特別是一種芳基磷酸酯類化合物的制備方 法。
背景技術:
芳基磷酸酯是一種應用十分廣泛的化合物,在藥物制備,生物化學研 究以及農藥合成中均起到重要的作用,受到了人們廣泛的關注。而且,芳 基磷酸酯類化合物是重要的化學合成前驅體,以它為結構基礎可以制備多 種不同功效的化合物。因此,現階段已經對芳基磷酸酯類化合物的合成工 藝投入了大量的科學研究,并取得了豐富的研究成果。
中國專利200810242894.x介紹了一種單烷基磷酸酯及其鹽的制備方 法,將低純度單烷基磷酸酯通過低碳醇水溶液直接萃取脫去游離磷酸,通 過直接加堿中和,析出單烷基磷酸酯鹽,脫去游離醇,從而得到高純度的 單烷基磷酸酯或單烷基磷酸酯鹽。
中國專利200710134520.1介紹了一種二甲氧基磷酸酯類農藥通用半抗 原的合成方法,首先將對羥基苯丙酸與甲醇發生酯化反應,使羧基甲酯化; 然后所得的對羥基苯丙酸甲酯再與二甲氧基磷酰氯反應,得到二甲氧基磷 酸酯;最后是將第一步酯化形成的甲酯再水解,將羧基還原出來得O,O- 二甲基-O-(4-丙酸基苯基)磷酸酯;此磷酸酯與卵清蛋白偶聯,作為二甲氧 基磷酸酯類農藥多殘留ELISA分析的包被抗原。
中國專利200710056997.2公開了一種制備單芳基磷酸酯的方法。它是 通過向含有酚類和三氯氧磷的非極性溶劑中滴加縛酸劑,并在低溫下反應, 從而獲得單芳基取代的磷酸酯。
現有的技術中已經公開了多種磷酸脂類化合物的制備方法,但是,這 些方法均存在一些缺陷,如原料問題,反應效率問題或者反應的選擇性問 題等。
發明內容:
為了克服上述問題,本發明介紹了一種芳基磷酸酯類化合物的制備方 法,該方法原料簡單,反應溫和,對環境條件要求低,效率高、速率快, 十分適合大規模的工業化生產。
為實現上述目的,本發明采用以下技術方案:
一種芳基磷酸酯類化合物的制備方法,其特征在于,反應機理如下: 在酸性條件下,由化合物Ⅰ和化合物Ⅱ經催化劑催化后,發生反應,生成 化合物Ⅲ。
其中R1為C1-C6直鏈烷基,R2為H、C1-C6烷基、鹵素或硝基。
優選的,其中所述C1-C6烷基指含有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基。
優選的,其中所述鹵素為F、Cl、Br或I。
優選的,其中所述制備方法的具體操作步驟為:將化合物Ⅰ溶解于 DMF中,加入有機酸,調節pH為3-5,加入催化劑,以50-70轉/min的 速度攪拌,控制溫度在60-80℃,向其中滴加化合物Ⅱ,滴加完成后,控 制溫度在60-80℃,持續反應12h;反應結束后將產物過濾后使用碳酸氫鈉 溶液洗滌2-3次,再加入四氯甲烷萃取,干燥,過硅膠柱色譜后用石油醚 洗脫,將洗脫液中的石油醚蒸除后既得化合物Ⅲ。
優選的,所述有機酸為草酸、檸檬酸或水楊酸中的一種。
優選的,所述催化劑為二(三苯化膦)氯化鎳、乙酸鋯和四氯化錫的 混合物。
優選的,所述催化劑中二(三苯化膦)氯化鎳、乙酸鋯和四氯化錫的 摩爾比為1:5:3。
優選的,所述化合物Ⅰ與催化劑的摩爾比為1:0.08-0.15。
優選的,所述化合物Ⅰ與化合物Ⅱ的摩爾比為1:1.4-1.9。
本發明具有以下有益效果:
本發明所述的芳基磷酸酯類化合物的制備方法,采用了新型的三組分 催化劑,在酸性環境下進行反應,提高了目的產物的產出效率,并且提高 了反應速度,反應所需環境條件溫和,十分適合大規模的工業化生產。
具體實施方式:
為了更好的理解本發明,下面通過實施例對本發明進一步說明,實施 例只用于解釋本發明,不會對本發明構成任何的限定。
實施例1
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