[發明專利]一種2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺通氯生產工藝

在審

• 申請號: 201610116640.8
• 申請日: 2016-02-19
• 公開（公告）號: CN107098817A
• 公開（公告）日: 2017-08-29
• 發明（設計）人: 廖大章;廖大泉;孫伯文;韓清
• 申請（專利權）人: 江蘇托球農化股份有限公司
• 主分類號: C07C211/52
• 分類號: C07C211/52;C07C209/74
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技術領域

本發明涉及2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的生產工藝，特別是一種2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺通氯生產工藝。

背景技術

我國改革開放以來，國民經濟快速增長，“科技創新，自主創新”已成為當今工業發展的主流。我國20世紀70年代相繼開始有機氟中間體及其精細化學品的研發與開發，近年來，隨著在化學、制藥和農業行業得到大規模應用，含氟有機中間體研發活動日益活躍。由于含氟農藥具有應用效果好、新品研發快等優點，含氟農藥已成為當今新農藥創制主體。2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺英文名字2，6-dichloro-4-trifluoromethyl aniline，分子式：C7H4C12F3N，分子量：230.0165，CAS號：24279-39-8。其為一種淡黃色結晶或淡黃色透明液體，是一種重要的含氟中間體，由于其具有含氟芳香族化合物獨特的生物活性，受到人們的廣泛關注，被廣泛用于醫藥、農藥的制備，可與酸形成鹽，是一種應用很廣泛的農藥和醫藥中間體，可用于合成氟蟲腈、氟幼脲、氟胺氰菊酯等農藥。另外，它的重氮鹽可以自身縮合或與其他化合物縮合制備許多有用的染料、除草劑和新型高效殺蟲劑等，目前2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的制備方法有以下幾種：

方法一：以4-氯三氟甲基苯為原料經過胺化、氯化兩步反應制得產品；此方法的優點是原料便宜易得，但是收率和轉化率較低，反應條件苛刻，需要在高溫和高壓下進行，而且副反應較多；

方法二：以2，6-二氯-4-三氯甲基苯異氰酸酯為原料，通過無水氟化氫制得；此方法的優點是將異氰酸酯的酸化和三氯甲基的氟化一步完成，減少了反應步驟，但是反應收率低，原料價格高、制備困難；

方法三：在乙腈和水組成的混合溶劑中，加入2，6-二氯苯胺和三氟甲基亞磺酸鈉為原料、催化劑二價銅鹽、自由基引發劑叔丁基過氧化氫及三氟甲基化試劑三氟甲基亞磺酸鈉，反應溫度20度制得；此方法的反應歷程簡單，反應條件溫和，但是收率低，而且由于該反應為自由基反應，生產的產物有3-位和4-位兩種異構體，4-位的選擇性為75％，在工程上有分離的問題；

方法四：以3，4-二氯-三氟甲苯為原料，先制備2-氯-4-三氟甲基苯肼，再制備2-氯-4-三氟甲基苯胺，最后制得2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺，歷經三步反應制得；此方法的優點是 原料易得，但是在制備2-氯-4-三氟甲基苯胺的過程中，要求使用較難得到的無水肼和大量難以回收的溶劑吡啶，另外在反應過程中反應壓力隨時迅速上升，因此存在很大的安全隱患；

方法五：以4-氯三氟甲苯為原料-4-氰基三氟甲苯-4-三氟甲基苯甲酰胺-4-三氟甲基苯胺-2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺，歷經四步制得；此方法在制備4-三氟甲基苯腈的過程中，使用了劇毒的氰化物以及較難制備的催化劑Ni(PPh3)2C12，反應條件苛刻，不宜大規模生產；

方法六：以4-氯-三氟甲苯為原料-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺-2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺；此方法是先胺化再氯化去甲基，反應過程平穩，產品容易分離，操作相對簡單，原料便宜易得，不足之處是氯化、脫甲基收率較低且使用紫外光源，給生產造成極大不便。

以上方法存在很多不足之處，如工藝較復雜、原料比較昂貴或安全性差、反應轉化率和收益率低，產生的廢氣不易處理，對環境污染比較大，不易實現工業化等，為了解決這一問題，科研單位與企業的技術人員在不斷地探索、研究，希望找到一種更為先進的方法制備2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺，雖然取得了一定的進展，但在實際運用中仍然存在著尚未克服的技術難題。

發明內容

本發明的目的在于克服以上不足，提供一種2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺通氯生產工藝，此方法以2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺為原料，采用氯氣氯化直接制得2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺，工藝流程簡單，單次反應量增加，為原先的一倍，反應溫和，副反應少，操作簡單易控制，轉化率高，含量達80％，氯氣可通過吸收得到HCl，用于其他生產，不會造成環境污染，環保性好。

本發明解決其技術問題所采用的具體工藝流程是：

(1)將750kg(折百)2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺投入3000L反應釜中攪拌投入二氯乙烷1660kg，攪拌升溫至40-45℃，開始通入氯氣，控制通氯量1kg/min，尾氣經過尾氣吸收塔吸收；

(2)通氯氣575kg后取樣分析，2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺含量大約在3％左右停止通氯，如不合格則繼續通氯，氯氣計量；