[發(fā)明專(zhuān)利]一種含油酸衍生物兩親性有機(jī)硅嵌段共聚物及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610110921.2
• 申請(qǐng)日: 2016-02-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105754105B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-06-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 羅振揚(yáng);張麗麗;曹建鵬;劉鳴;薛婷
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 南京林業(yè)大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C08G77/46
• 分類(lèi)號(hào): C08G77/46
• 代理公司: 南京蘇科專(zhuān)利代理有限責(zé)任公司 32102
• 代理人: 郭百濤

本發(fā)明公開(kāi)了一種含油酸衍生物兩親性有機(jī)硅嵌段共聚物，該嵌段共聚物硅氧烷鏈段與親水鏈段之間通過(guò)油酸衍生物十一烯酸甲酯連接，增加了硅氧烷和聚乙二醇單甲醚之間的距離，C?C鏈段具有較大的柔性，可以在兩親性嵌段共聚物自組裝行為中產(chǎn)生積極的作用。本發(fā)明的含油酸衍生物兩親性有機(jī)硅嵌段共聚物，其具有以下結(jié)構(gòu)式Ⅰ的結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)式Ⅰ中R具有如下結(jié)構(gòu)式Ⅱ的結(jié)構(gòu)：其中m的值為6～20，n的值為5～50。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種嵌段共聚物及其制備方法，更具體地說(shuō)涉及一種含油酸衍生物兩親性有機(jī)硅嵌段共聚物及其制備方法。

背景技術(shù)

自組裝及其組裝體一直是納米科學(xué)和高分子科學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。聚合物自組裝得到的聚集體結(jié)構(gòu)有序，形態(tài)多樣，具有各種特殊性能，所以在各個(gè)領(lǐng)域有著巨大的應(yīng)用前景。目前研究者已經(jīng)在控制聚集體大小、形態(tài)、化學(xué)修飾和功能化等方面取得了較大的成就，奠定了大分子自組裝的理論基礎(chǔ)。大分子自組裝是指大分子在親/疏水作用、氫鍵、靜電作用、電荷轉(zhuǎn)移等弱相互作用力下，自發(fā)形成有序聚集體的過(guò)程。在高分子領(lǐng)域是一種制備功能材料的重要途徑。兩親性嵌段共聚物因其獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)，在選擇性溶劑中會(huì)發(fā)生自組裝行為，形成納米尺度的膠束。聚合物膠束具有獨(dú)特的核殼結(jié)構(gòu)，作為疏水性藥物載體具有相容性好、藥物負(fù)載率高、體內(nèi)循環(huán)時(shí)間長(zhǎng)等特點(diǎn)，所以聚合物膠束作為藥物載體及造影劑被廣泛關(guān)注。對(duì)于兩親性聚合物的合成，傳統(tǒng)的疏水鏈段一般是聚乳酸(PLA)、聚己內(nèi)酯(PCL)或其他的酯，疏水鏈段構(gòu)成膠束核對(duì)疏水性藥物起到穩(wěn)定和包裹作用，減少藥物對(duì)健康組織的毒副作用；親水鏈段通常是聚乙二醇(PEG)鏈段，其形成親水的冠使膠束能夠溶解在水中，對(duì)膠束起到穩(wěn)定性作用，同時(shí)具有抗蛋白和血小板吸附能力。

日益嚴(yán)重的能源短缺及環(huán)境問(wèn)題讓人類(lèi)的環(huán)保意識(shí)得到增強(qiáng)，開(kāi)發(fā)新型環(huán)保高分子材料已經(jīng)成為國(guó)內(nèi)外材料領(lǐng)域的發(fā)展趨勢(shì)。新型環(huán)保高分子材料的研究集中在兩個(gè)方面：一個(gè)是從生產(chǎn)原料上利用可再生資源，另一個(gè)是產(chǎn)品具有可生物降解性。目前，對(duì)解決生物不可降解的含石油基化學(xué)材料的消耗所面臨的環(huán)境問(wèn)題和廢物處理問(wèn)題，許多生物基天然高分子材料已得到了廣泛的發(fā)展和商業(yè)化，如多聚乳酸，纖維素，熱塑性淀粉和植物油。植物油是一類(lèi)重要的可再生資源，由于其固有的可生物降解性，低成本，實(shí)用性和社會(huì)有利優(yōu)勢(shì)，植物油廣泛運(yùn)用于新型材料。有機(jī)硅材料是一類(lèi)分子鏈中含有Si-O-Si鍵和Si-C或Si-O-C鍵位結(jié)構(gòu)特征的高分子化合物，具有無(wú)毒、抗氧化、生物相容性好、無(wú)環(huán)境污染等優(yōu)點(diǎn)，因而被廣泛應(yīng)用于眾多領(lǐng)域。在過(guò)去的幾年中，活性可控自由基聚合(CRP)(如氮氧自由基聚合(NMP)、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)、和可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(RAFT))、基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合(GTP)、點(diǎn)擊化學(xué)(Click Reaction)、開(kāi)環(huán)聚合(ROP)等合成方法被用來(lái)制備不同結(jié)構(gòu)的兩親性聚合物。如專(zhuān)利CN201310690671.0公開(kāi)了一種三硅氧烷聚醚酯表面活性劑的制備方法，通過(guò)1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷和雙鍵封端聚醚酯在Pt催化劑作用下進(jìn)行硅氫加成反應(yīng)，雙鍵封端聚醚酯通過(guò)α烯酸的甲酯或不飽和脂肪酸甲酯在有機(jī)錫催化劑作用下進(jìn)行酯交換反應(yīng)。專(zhuān)利CN201310690998.8公開(kāi)了一種含烯酸酯有機(jī)硅聚醚共聚物的制備方法，利用烯酸酯類(lèi)化合物雙鍵及酯基分別和含氫硅氧烷和聚醚端羥基反應(yīng)。專(zhuān)利CN201310693152.X公開(kāi)了一種非離子表面活性劑的制備方法，通過(guò)含雙鍵的聚醚酯和含氫聚硅氧烷在Pt催化劑作用下發(fā)生硅氫加成反應(yīng)。上述專(zhuān)利公開(kāi)的制備有機(jī)硅聚醚表面活性劑的方法都存在一定的問(wèn)題或不足；而專(zhuān)利CN201310690671.0、CN201310693152.X在硅氫加成的反應(yīng)過(guò)程中使用大量有機(jī)溶劑，如甲苯、二甲苯，產(chǎn)生大量廢液，容易對(duì)環(huán)境造成污染。專(zhuān)利CN201310690671.0、CN201310690998.8和CN201310693152.X公開(kāi)了使用鉑催化劑、有機(jī)錫催化劑，這兩種催化劑均具有一定的毒性，會(huì)對(duì)人體和環(huán)境造成影響，同時(shí)先進(jìn)行酯交換反應(yīng)有機(jī)錫催化劑不除去會(huì)使鉑催化劑中毒，從而增大鉑催化劑的用量，但報(bào)道中沒(méi)有提及在反應(yīng)完成之后催化劑的去除。專(zhuān)利CN201310690671.0、CN201310690998.8和CN201310693152.X公開(kāi)了三種硅氧烷聚醚表面活性劑，但是三種結(jié)構(gòu)從本質(zhì)上來(lái)說(shuō)都是兩嵌段共聚物，結(jié)構(gòu)的調(diào)節(jié)和控制范圍較小。