[發明專利]一種利用超臨界二氧化碳光聚合技術制備含氟高分子顆粒的方法

有效

• 申請號: 201610095011.1
• 申請日: 2016-02-20
• 公開（公告）號: CN105524236B
• 公開（公告）日: 2018-10-23
• 發明（設計）人: 何勇;侯尊巖;高培;聶俊
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C08F299/00
• 分類號: C08F299/00;C08F2/46;C09D7/65
• 代理公司: 北京思海天達知識產權代理有限公司 11203
• 代理人: 劉萍

1.一種利用超臨界二氧化碳光聚合技術制備含氟高分子顆粒的方法，其特征在于：將含氟低聚物及光引發劑溶解在有機溶劑中，使之成為均相有機溶液，含氟低聚物數均分子量為2000-10000，多分散系數為1.5-2.5；再通過共軸噴頭向溫度范圍為35℃-60℃，壓力范圍為7.5MPa-10MPa的超臨界二氧化碳反應釜中以恒定速率同時噴射該有機溶液與二氧化碳，噴入的有機溶液速率為0.5mL/min-10mL/min，噴入的二氧化碳速率為1mL/min-15mL/min；

噴射的過程持續施以紫外光照，光強范圍在5mW/cm²-50mW/cm²之間；

最終得到的交聯含氟高分子顆粒從超臨界二氧化碳中沉淀出來；

含氟低聚物為多官能度含氟聚丙烯酸酯，其具有如下通式(I)所示結構：

R1表示-CH₂CF₃、-CH₂CF₂CHFCF₃、-CH₂(CF₂)₆H或-CH₂CH₂(CF₂)₅CF₃；

R2表示-CH₂CH₂-或-CH₂CH₂CH₂-；

R3表示-CH₃、-CH₂CH₃、-(CH₂)₂CH₃或-(CH₂)₃CH₃；

o，p，q表示單體重復單元，o對應的單體單元為氟代的丙烯酸酯，p對應的單體單元為丙烯酸酯化的羥基丙烯酸酯，q對應的單體單元為烷基丙烯酸酯；o、p、q對應的單體重復單元總數為30-120，o重復單元所占比例為總重復單元數的10％-70％，p重復單元所占比例為總重復單元數的30％-70％。

2.根據權利要求1所述的方法，光引發劑為α,α’-二甲基苯偶酰縮酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羥基-環己基苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1-對羥乙基醚基苯基丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-1-丙酮或2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉苯基)-1-丁酮，用量為含氟低聚物質量的1％-5％。

3.根據權利要求1所述的方法，有機溶劑為丙酮、乙醇、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷或三氯甲烷，用量為含氟低聚物質量的1-3倍。

4.根據權利要求1所述的方法，所使用光源為波長在350nm-450nm范圍內的高壓汞燈點光源或LED面光源。